1、ICS 37. 100.01 ;37. 100.20 G 31 中华人民圭t./、道昌和国国家标准G/T 28032-20门静电成像墨粉用树脂The copolymer used to toner for electrostatic copier 2011-10-31发布量生在马防fJJ中华人民共和国国家质量监督检验检技总局中国国家标准化管理委员会2012-02-01实施发布GB/T 28032-2011 前言本标准由中国机械工业联合会提出。本标准由全国复印机械标准化技术委员会CSAC/TC147)归口。本标准起草单位:天津市合成材料工业研究所、机械工业办公自动化设备检验所、无锡佳腾磁性粉有限
2、公司、武汉格润化工有限公司、天津复印技术研究所。本标准主要起草人:王雪辉、刘慧玲、周学良、王虎彪、苏来泉。I GB/T 28032-2011 静电成像墨粉用树脂1 范围本标准规定了静电成像墨粉用树脂(以下简称树脂)的技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于由苯乙烯和丙烯酸醋类及其他单体经聚合制得的静电成像墨粉用树脂。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版
3、本适用于本标准。GBjT 601-2002 化学试剂标准滴定溶液的制备HGjT 3872-2006 体积排斥色谱法测定聚苯乙烯标准样品的平均分子量及分布JBjT 8262. 1-1999 静电复印干式色调剂结块温度试验方法3 术语下列术语和定义适用于本标准。3. 1 玻璃化温度grasstransition temperature 无定形或半结晶聚合物从蒙古流态或高弹态(橡胶态)向玻璃态转变(或相反的转变)称为玻璃化转变，它所对应的转变温度即是玻璃化转变温度，简称玻璃化温度。3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3. 7 软化温度softening temperture 树脂发生软化变形时的
4、温度。挥发分volatile content 树脂内含有的易挥发性物质的量。熔融指数meIt index 在一定的温度和负荷下，聚合物熔体每10min通过规定的标准口模的质量。特性黠度character viscosity 又称极限秸度，无限稀释时蒙古度或对数教度的极限值。残留单体residual monomer content 树脂中残留的未反应的单体。酸值acid value 中和每1g树脂含有的有机酸所消耗的氢氧化饵毫克数。1 G/T 28032-2011 3.8 不溶物含量gel content 树脂中不溶于特定溶剂部分的含量。4 要求共聚树脂的技术指标应符合表1的规定。表1树脂技术指
5、标序号项目1 外观2 熔融指数/(g!10min) 3 玻璃化温度/CT晶/C4 软化温度T 1/ 2 /C Mn 5 分子量分布品1wMw/Mo 6 特性蒙古度/Cg/ dl) 7 8 9 10 11 5 试验方法5. 1 试验条件温度:18.C28.C; 相对湿度:RH40%60%。5.2 外观采用目测法。5.3 熔融指数5.3.1 仪器熔融指数测定仪:挥发分/%残留单体结块性(50.C , 24 h) 酸值CKOHmg/g)不溶物含量/%出料口直径:2.095mm士0.005mm; 出料口长度:8.000mm士0.025mm; 料筒内径:9.550mm土0.025mm; 料筒长度:160
6、mm。2 指标白色或浅黄色粉末企业自定企业自定，偏差小于土2.C企业自定，偏差小于士2.C企业自定，偏差小于士2.C企业自定企业自定企业自定企业自定0.3 100 ppm 元结块企业自定企业自定GB/T 28032-2011 5.3.2 温度校正仪器在固定温度使用时，至少每天测试前校正一次，每当变换温度时也须进行校正。先打开仪器电源开关，观察温度数字显示达到设定温度，同时把校正温度计插入料筒预热至相同温度。在至少4min 后，以测出的两个温度读数之差来校正。5.3.3 测定步骤a) 测试温度125.C士0.1.C或150.C :1: 0.1 .C，负荷2160g , 5 kg或10kg。b)
7、将熔融指数仪调至水平，升温至规定温度，恒定温度使波动小于0.1c。c) 称取试样3.0 g8. 0 g(准确至0.1g)加入到熔融指数仪的料筒中。用加料棒将试样压实，然后将活塞插入料筒中，并压上与总负荷相对应的硅码。d) 1. 5 min后将硅码拿下，预热4min，再将此硅码压上。待活塞下降至下环形标记与料筒口相平时，用慑子夹除已流出的样条，并开始记时。当活塞下降到上环形标记和料筒口相平时，用慑子夹取己流出的样条，并停止记时，记录流出时间。e) 样条冷却后，置于天平上称重(准确至0.001g)。5.3.4 计算式中:MI 熔融指数，g/10min; W一一样条流出的重量，g;t 样条流出的时间
8、，mln。5.4 玻璃化温度5.4. 1 仪器与试剂差示扫描量热仪DSC:10XW MI二一一一一温度范围:室温至700.C (可空气冷却)，温度准确度:1:0.1.C，温度精度:士0.05.C; 测量范围:士350m W(lOO .C)，土200mW(700 .C); 量热灵敏度:1. 0W，量热准确度:1%，量热精度:0.1%。分析天平:分度值0.1mg。5.4.2 测定步骤将试样10mg(准确至0.2mg)、参比物-A120312 mg(准确至0.2mg)分别置于试样描锅和参比增锅。然后将两个带锅分别平稳地置于差示扫描量热仪各自的托盘上，记录仪选择适宜的z轴(温度)和y轴(热流)灵敏度，
9、以10.C/min的升温速度加热，记录加热谱图。当温度升至100.C时停止加热。5.4.3 玻璃化温度的取值玻璃化温度Tg由温度-热流曲线作切线求得，见图103 GB/T 28032-2011 (E注E)的。温度/C软化温度仪器毛细管流变仪t温度范围=室温至400.C (精度:士1.C)，升温速度:(0. 56).C/min; 测量精度:士0.5.C，分辨率:0.1.C; 挤出压力:150MPa(精度士1%); 位移测量:0-200mm，分辨率:0.01mm; 料筒长度:20mm;塞头直径:11.28-0.05 rnm; 塞头面积:1cm2; 出料口规格:1X10mrn。测定步骤开启流变仪，将
10、仪器工作温度设定为30.C，使仪器温度恒定。设置测试条件:初始温度30.C，负荷200N，升温速率6.C/min，试验速度20mm/min，测试速度10mm/min，恒温时间10min，加压时间7min。称取试样1.0 g(准确至0.001g)加入到流变仪的料筒中。通过软件操作开始测试，仪器自动记录整个试验过程温度变化与活塞位移的关系，绘出温度-活塞位移曲线图。当料样全部流出后，测试结束，根据温度活塞位移曲线图读取数据。玻璃化温度Tg示意图图15.5 5.5.1 5.5.2 a) b) c) d) c) 4 GB/T 28032-2011 5.5.3 Tfb和T1/2的取值(见圄2)|聪际倒耀
11、C SE A B 温度一一一+图中AB预热阶段zBC一一软化区域zCD一一停止区域zDEF流出区域pTfb-一流出开始温度pSE-SF一一整个流动过程活塞移动的垂直距离;T/2一一-SE-SF的1月处所对应的温度。固2Tfb和T1/2的取值示意圄5.6 分子量分布按HG;T3872-2006的规定进行测定。5. 7 特性黠度5.7.1 仪器和试剂ubbelohde式蒙古度计F恒温水槽(温度应控制在士0.05.C以内); 秒表(精确到0.1s); 容量瓶(25mL); 注射器;050 .C温度计(精确到0.1.C); 耐酸过滤漏斗(G-2); N，N二甲基甲酷股(试剂); 丙酣(试剂)。5.7.
12、2 测定步骤a) 配制树脂溶液用分析天平准确称取0.15gO. 2 g样品(准确至0.0002g)，放人25mL容量瓶内，先注入20mL 左右N，N-二甲基甲酷膀，摇动待样品全部溶解后，放在预先恒温至25.C土O.1 .C的恒温水槽中恒温，补加N，N二甲基甲酷胶至容量瓶刻度。b) 测定溶剂(N，N-二甲基甲酷胶)的流出时间(to)待恒温水槽达到25.C土O.l.C后，垂直放入蒙古度计，使水面完全浸没G球，然后通过G-2耐酸玻璃过滤漏斗，自A管注入20mL左右溶剂，恒温15min，紧闭C管上连接的橡皮管，同时在B管上连接的橡皮管接上注射器慢慢抽气，待蒙古度计溶液在B管内升高到G球的一半，即行停止
13、抽气，并将两个橡皮5 GB/T 28032-20门管都放开，用秒表测定液面经过a线及b线所需的时间，重复这一操作至少三次，每次的流出时间不应相差在0.2s以上，取平均值。c) 测定树脂溶液的流出时间(t)待溶剂的流出时间测好后，将带度计自恒温水槽中取出，倒出溶剂，烘干后，将预先在恒温水槽中恒温的待测溶液通过G-2漏斗注入茹度计中，然后按步骤b)测定树脂溶液的流出时间，测定后将溶液倒出，用G-2漏斗向蒙古度计中注入20mL左右丙嗣洗涤烘干。d) 每个样品进行两次平行测定，取平均值。5.7.3 计算-、，i 一一-4-2呻一-h-m -，、-nL-1n L式中:机=t/to;平P=Tj, -l;
14、m 样品质量，g。5.8 挥发分5.8. 1 仪器电热鼓风干燥箱:灵敏度控制在士1.C; 干燥器:内盛适当的干燥剂(如硅胶); 称量瓶z60mm。5.8.2 测定步骤a) 将干净的称量瓶打开盖子，置于150.C的干燥箱中，烘干2h后，盖上瓶盖，取出称量瓶，置于干燥器内，冷却至室温，称量。再烘1h，按上述操作，冷却相同时间，称量。直至恒重，即两次称量结果之差不大于0.002g，记录数据。b) 称取5.0g(精确至0.001g)试样置于已A恒重的称量瓶中，使之均匀分布在称量瓶底部，将其盖子打开，置于150.C的干燥箱中，重复步骤a)的操作，记录数据。c) 每个样品进行两次平行测定，取平均值。5.8
15、.3 计算挥发分二坐上二旦旦x100% m 式中:m一-称量瓶加样品在干燥前质量，g;m2-一一称量瓶加样品在干燥后质量，g;m-一试样质量，g.5.9 残留单体5.9.1 待测溶涯的制备a) 仪器:脂肪萃取器，恒温水浴。b) 溶剂=甲醇。c) 操作步骤:称取5.0g7.0g样品(准确至0.0001g)，加到用定量滤纸做成的圆筒中，并置于脂肪萃取器中。量取100g甲醇倒入脂肪萃取器下部的抽取瓶中，置于恒温水浴槽上，升温使甲醇回流，持续8h，冷却、留取抽取瓶中的萃取剂(甲醇)做为待测溶液。d) 待测溶液的存放z待测榕液储于抽取瓶中，并用磨口塞盖上置于干燥处。5.9.2 气相色谱法测定a) 气相色
16、谱仪。6 b) 载气:氯气、氢气、空气。c) 条件:汽化室温度:300.C;柱室温度:80.C150.C; 固定液z聚乙二醇，分子量2万;担体z上试101白色担体(80100目); 色谱柱:3m 长不锈钢柱，内径为4mm;载气流速:N2:60 mL/min, H2 :60 mL/min,air:500 mL/min。d) 定量方法z内标法。e) 内标物:正要烧(色谱纯。f) 校正因子:苯乙烯:0.屿，丙烯酸正丁脂:1. 59. g) 操作步骤:GB/T 28032-2011 称取待测溶液O.5 g(准确至O.000 1 g)，放于5mL磨口三角瓶中，并称取O.1 g C准确至0.0001 g)
17、内标物(正要皖)，使之混合均匀，准备测定。对气相色谱仪，通氮气20min，接通电源，预热仪器，将汽化室温度升到300.C后，通氢气点火，升柱室温度到150c通空气，使基线走稳且直，冷却桂温到80.C，把待测样品，用10L注射器，从进样口进样0.2L，并打开记录仪，待苯乙烯、丙烯酸正丁脂峰出现后，升温到150.C，除去残留物，冷却到80.C准备第二次进样。5.9.3 结果与计算a) 根据色谱各组分面积，计算各组分含量。Pi% = (Ai X fi X Ws)/CWi X A.) X 100% 式中zPi -为待测组分的百分含量;Ai一一为待测组分的峰面积;As 为内标物的峰面积;fi 为待测组分
18、的校正因子;Wi一一为待测组分的称样量(待测溶液hWs一一为内标物的称样量。b) 树脂中残留单体的计算:残留单体的含量二CPi1%十P诅%)X G1/G X 100% 式中zPi1 ，Pi2一一为两种待测组分的色谱测定的百分含量;G1 为处理样的甲醇用量，g;G一一为萃取时的样品称重，g。5. 10 结块性在50.C下，按JB/T8262. 1-1999规定的方法进行检测。5. 11 酸值5. 11. 1 仪器和试剂a) 仪器=碱式滴定管、250mL锥形瓶、1000mL容量瓶。b) 试剂:混合溶剂:甲苯和元水乙醇以体积比1: 1或1: 2混合。O. 1 mol/L KOH-乙醇标准溶液:称取分
19、析纯KOH5.611 g，溶于100mL己去除二氧化碳的蒸锢水中，移入1000mL容量瓶中用95%乙醇稀释至刻度，按GB/T601-2002进行标定。7 GB/T 28032-20门1%乙醇酣!:指示剂:称取1g酣肤，使之溶于95%乙醇溶液100mL中。5. 11. 2 测定步骤称取样品1.0 g1. 5 g(准确至0.0001g)放置于250mL锥形瓶中，加入100mL混合溶剂。待样品完全溶解后，加入35滴酣歌指示剂，用o.1 mol/L KOH-乙醇标准溶液滴定，至粉红色30s不褪色，即为终点。同时做空白试验。每个样品进行两次平行测定，取平均值。5. 11. 3 计算根据消耗o.1 mol
20、/L KOH-乙醇标准溶液的体积计算树脂的酸值。式中zA 酸值，mg/g;A=6. 11 X N X (V - V o) W N-O. 1 mol/L KOH-乙醇标准溶液的浓度;V 消耗O.1 mol/L KOH-乙醇标准溶液的体积，mL;Vo 空白试验消耗O.1 mol/L KOH-乙醇标准溶液的体积，mL;W一一样品称样量，g;56.11KOH的克当量数。5. 12 不溶物含量5. 12. 1 仪器和试剂a) 仪器:恒温水浴、脂肪萃取器、12.5cm的定量滤纸、电子天平(精度为0.1mg)、真空干燥箱、水银温度计(量程:01000C，温度波动士lOC)、150mL量筒。b) 试弗:三氯甲
21、皖(Tch)分析纯。5. 12.2 测定步骤将滤纸圈成直径约为1.5 cm2 cm且一端敞开的纸筒，称出纸筒重量Wp(精确到0.1mg)，然后取约1.0g1.5g的树脂，放于纸筒中，称出其重量为Wp+s(精确到0.1mg)，然后将纸筒放入脂肪萃取器中，向烧瓶中加入100mL的三氯甲烧，然后装好装置，加热水浴至780C左右，打开冷凝水，使之回流15 h，将回流后的纸筒放入真空干燥箱中，待真空干燥(500C左右)至恒重时，取出，称其重量为Wa(精确到0.1mg)。回流过的三氯甲:皖可以经过蒸锢回收再用。每个样品进行两次平行测定，取平均值。5.12.3 计算6 检验规则6. 1 抽样W.-W Tch
22、-in%二一一一一Tx 100% Wp+s - Wp 按5%包装件取样。取样量总共不少于500go 6.2 验收规则6.2.1 型式检验按本标准要求的全部项目进行检验。6.2.2 交收检验合同约定的检验项目。6.3 判定规则检验结果全部合格则判定该批产品合格。8 GB/T 28032-2011 7 标志、包装、运输和贮存7. 1 标志产品标志应清晰、牢固，内容包括:产品名称、批号、生产日期、执行标准号、企业名称和地址、净含量等。产品应附有合格证明。7.2 包装内包装为塑料袋，外包装为牛皮纸袋或编织袋。7.3 运输按一般化学品运输。7.4 贮存贮存在通风、干燥的环境里并且远离热源。9 =oN|N
23、SNH阁。国华人民共和国家标准静电成像墨粉用树脂GB/T 28032-2011 中导中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销晤开本880X 1230 1/16 印张1字数18千字2012年2月第一版2012年2月第一次印刷峰18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107定价t; : 155066. 1-44271 GB/T 28032-2011 :JHPH期:2012年3月811F002A
