1、ICS 87.040 G 50 中华人民共和国国家标准GB/T 31414一2015水性涂料表面活性剂的测定炕基酣聚氧乙烯酶Water based coatings-Determination of surfactant一Alkylpbenol polyetboxylates 2015-05-15发布2015-10-01实施A争离莓J).1It-;/r 飞-._V飞，.11 E恰;:.-.y E混gzpr量全fo斗7; 中华人民共和国国家质量监督检验检菇总局中国国家标准化管理委员会发布目。自本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国涂料
2、和颜料标准化技术委员会(SAC/TC5)归口。GB/T 31414-2015 本标准起草单位z中海油常州涂料化工研究院有限公司、巴斯夫(中国)有限公司、陶氏化学(中国)投资有限公司、立邦涂料(中国)有限公司、中国化工学会涂料涂装专业委员会水性涂料分专业委员会、深圳广田装饰集团股份有限公司。本标准主要起草人z季军宏、王益亨、南璇、唐磊、章志源、郭晓燕。I GB/T 31414-2015 1 范围水性涂料表面活性剂的测定皖基盼聚氧乙烯酿本标准规定了采用高效液相色谱法测定水性涂料中烧基酣聚氧乙烯酷的含量。本标准适用于水性涂料中烧基酣聚氧乙烯酷和烧基酷的测定。水性涂料用原材料也可参照本方法执行。2 规
3、范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 3186 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1 烧基酣(AP)aIkylphenols 皖基酷的分子结构为R-C6H4-OHD这一类物质常见的有辛基酣(CSH17-C6H4-OH，简称OP)和圭基酣(CgH19-C6H4-OH，简称NP)。3.2 最基酣襄氧乙烯酶(APEO)alkylphenol polyethox
4、ylat回烧基酷聚氧乙烯酷的分子结构为R-C6 H4 - (OC2 H4 ). 0 H川=216、1734、3545D这一类物质常见的有辛基酣聚氧乙烯酶CsH17-Cs比-(OCz比).OH，简称OP.EO和主基酣聚氧乙烯瞪CgH19-C6H4-(OC2H4).OH，简称NP.EO。注z烧基盼聚氧乙烯隧可以作为水性涂料中的表面活性剂。烧基盼则是烧基盼聚氯乙烯膛的降解产物。4 原理甲障和水作为萃取榕剂，用离心分离和索氏提取相结合的方法萃取试样中APEO，萃取液经浓缩处理后，采用高效液相色谱法或能满足精度的现行有效方法(如z液相色谱-质谱法、液相色谱-串联质谱法等)进行检测。使用正相液相色谱法确定
5、APEO平均乙氧基加成数和反相撞相色谱法确定APEO含量相结合的测定方法，外标法定量。注z提取试样中的APEO也可采用选择其他经确认的回收率相当的提取方法，如高速离心分离、超声波萃取等。5 试剂和材料除另有规定外，本标准所用试剂均为分析纯，水应符合GB/T6682-2008一级水要求。1 GB/T 31414-2015 5.1 甲醇色谱级)。5.2 乙睛色谱级)。5.3 正己烧(色谱级)。5.4 异丙醇(色谱级。5.5 二氯甲烧。5.6 甲障-水溶液z准确量取200mL甲醇(见5.1)和200mL水，混匀后备用。5.7 甲醇-二氯甲皖禧液z准确量取100mL甲酶(见5.1)和400mL二氯甲烧
6、(见5.日，混匀后备用。5.8 辛基酣标准品:OP.5.9 :E基酣标准品:NP.5.10 辛基酣聚氧乙烯酶标准品:OP.EO，n=216，平均乙氧基如成数n=10。5.11 辛基酣聚氧乙烯酷标准品;OP.EO，=1734，平均乙氧基加成数:n=25.5.12 辛基酣聚氧乙烯酷标准品:OPEO，n=3545，平均乙氧基加成数n=4U5.13 圭基酣聚氧乙烯酶标准品NP.EO，n=216，平均乙氧基加成数n主10.、5.14 圭基酣聚氧乙烯醒标准品:NP EO, n = 17 34，平均乙氧基加成数n=Z5.5.15 圭基酣聚氧乙烯酷标准品:NPEO，n=3545，平均乙氧基加成数n二40。5.
7、16 标准储备榕液z分别准确称取适量OP(觅5.的、OPnEOC见5.10)、OPEO(见5.11)、OPEOC见5.12)、NP(见5.的、NP.EOC见5.13)、NPnEOC见5.14)和NPnEOC见5.1日，用异丙醇(见5.4)稀释，配制成浓度为10mg/mL的单组分标准储备溶液。5.17 反相HPLC测定用标准工作溶液:分别移取OP和OP.EO标准储备溶液(见5.16)适量体积，置于同一容量瓶中，用甲醇(见5.1)稀棒，配制成所需浓度的标准工作溶液5分别移取NP和NP.EO标准储备禧液(见5.16)适量体积，置于同一容量瓶中，用甲醇(见5.1)稀释，配制成所需浓度的标准工作溶液。5
8、.18 正相HPLC测定用标准工作溶液:分别移取OP和OP.EO标准储备溶液(见5，16)适量体积，置于同一容量瓶中，用异丙醇(见5.4)稀释，配制成所需浓度的标准工作榕液;分别移取NP和NPEO标准储备溶液(见5.16)适量体积，置于同一容量瓶中，用异丙醇(见5.4)稀释，配制成所需浓度的标准工作溶液。注:标准溶液在4(;以下避光保存。标准储备溶液的有效期为12个月，标准工作溶液的有效期为3个月。6 仪器和设备6.1 高效液相色谱仪z配紫外检测器(UVD)。注z也可选择其他类型的检测器，如二极管阵列检测器DAD)、荧光检测器(FLD)、质谱检测器(MSD)等.6.2 离心机z转速不小于200
9、00转/mio.6.3 索氏提取装置，虹吸管体积为150mL. 6.4 层析袋z重均分子量范围(Mw)lO000 Da100 000 Da. 6.5 旋转蒸发器。6.6 固相萃取装置。6.7 固相萃取柱:OasisHLB, 60 mg, 3 mL，或相当者。使用前依次用2mL甲醇、4mL水活化。6.8 有机相微孔滤膜z孔径0.45m。7 分析步骤7.1 取样除另有商定外，按GB/T3186的规定取样。2 GB/T 31414-2015 7.2 测定次数所有试验进行二次平行测定。7.3 试样的制备7.3.1 准确称取试样约2.0g，精确至0.1mg，置于50mL离心管中，加入甲薛-水溶液(见5.
10、6)至离心管标线或加入适当量。7.3.2 使用离心机离心60min，转速20000转/min，将上层需液转移至旋转蒸发仪用浓缩瓶中，得离心清液。注2如离心效果不佳，可以加快离心机转速和增加离心时间，并重复离心2次-3次.7.3.3 用甲醇-水溶液(见5.的将离心剩余物全部转移至层析袋后，置于索、民提取装置中，加人1.5倍虹吸管体积的甲醇(见5.1)到接收瓶中，提取16h，每秒流速1滴-2漓，得索民提取鞭。7.3.4 用甲醇-水溶液见氏的将索氏提取液见7.3.3)也合并至离心清灌(见7.3.2)中，得萃取液，用旋转蒸发仪将萃取液披缩至2mL-3 mL，得浓缩液。7.3.5 用甲蹲(见5.1)将浓
11、缩液(见7.3.4)转移至10mL容量瓶中，并定容至刻度，得梓液。用0.45m过滤膜过滤后摄入HPLC进样瓶，待测。7.3.6 如试样中有杂质干扰测试结果时，可采用以下净化方法。用甲醇-水潜液(见5.的将浓缩液(见7.3.4)全部转移至固相萃取柱(见6.7)中，控制琉速为1mL/min-2 mL/min，减压抽干10min，用5 mL甲醇-工氯甲皖溶液(见5.7)洗脱，收集洗脱液。将洗脱液用氯气吹干，用甲醇(见5.1)将洗脱液转移至10mL容量瓶中，并定容至刻度，得样液。用0.45m过滤膜过滤后装入HPLC进样瓶，待测。7.4 反相高效液相色谱(反相HPLC)法7.4.1 仪器操作条件反相HP
12、LC法的仪器操作条件为:一一色谱柱;C18ti相桂，5.0m，4.6mmX 150 mm，或相当者;一一色谱柱温度:36 c ; 一一流动相z甲醇-水-乙睛(81: 13 : 6，体积比); 一一进样量:10Lt.一一检测器检测波长:26nm; 一一流动相流速:1.0mL/mn。注2也可根据所使用仪器性能和待测样品状态选择合适的测定条件。7.4.2 反相HPLC测定在7.4.1仪器操作条件下，首先对样液进行反相HPLC色谱分析，然后与APEO标准工作痞液的色谱峰保留时间对照，确定试样中APEO的皖基酣类型。因为APEO乙氧基加成数不同会引起反相HPLC定量结果的偏差，应使用正相HPLC法进一步
13、确认样液中OP.EO或NP.EO的平均乙氧基加成数。根据样液中APEO含量，选择被度相近，以及与样液中平均乙氧基加成数相近的标准工作溶液(见5.17) ，对标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定。标准工作禧液和样液中APEO的响应值均应在仪器检测的线性范围内。注g当试样经7.3.6净化处理后，仍含有在反相色谱柱上与APEO标准品相同色谱峰保留时间的化合物干扰时，优化液相色谱条件，使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处于最佳状态，也可采用能满足精度的现行有效方法(如液相色谱-质谱法、液相色谱-串联质谱法等)测定试样中APEO含量。3 GB/T 31414-2015 7.4.3 反相HPLC法的结果计算
14、按式(1)计算试样中AP和APEO的含量。V一-m nn一-A A一z w . ( 1 ) 式中zWx一一试样中OP，NP、OP.EO或NP.EO的含量，单位为毫克每千克(mg/kg); A 一一样液中OP、NP、OP.EO或NP.EO的色谱峰面积;p. 一一标准工作溶液中OP、NP、OP.EO或NP.EO的浓度，单位为毫克每升(mg/L); V 一一样液最终定容体积，单位为毫升(mL); A.一一标准工作榕液中OP、NP、OP.EO或NP.EO的色谱峰面积;m 一一试样的质量，单位为克(g)。计算结果表示到个位数。7.5 正相高效液相色谱(正相HPLC)法7.5.1 仪器操作条件正相HPLC
15、法的仪器操作条件为z一一色谱柱:Agilent氨基柱，5.0m，4.6mmX250 mm，或相当者;一一色谱柱温度:35.C; 进样量:10L;一一检测器检测波长:226nm; 流动相流速:1.0mL/min; 一一流动相z流动相A:正己烧-异丙薛(90: 10，体棋比);流动相B:异丙薛-水(90:10，体积比); 一一梯度淋洗程序E见表1。表1正相HPLC梯度淋洗程序时间/min流动相A/%流动相B/%。100 。20 95 5 30 90 10 35 75 25 50 75 25 55 100 。70 100 。注z也可根据所使用仪器性能和待测样品状态选择合适的测定条件。一7.5.2 正
16、相HPLC测定在7.5.1仪器操作条件下，对样液进行正相HPLC色谱分析，然后与APEO标准工作溶液的色谱峰保留时间对照，确定试样中APEO的平均乙氧基加成数。、GB/T 31414-2015 根据样被中APEO含量，结合反相HPLC法确定的APEO烧基酣类型，选择浓度相近，以及与样液中平均乙氧基加成数相近的标准工作需液(见5.1肘，对标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定。标准工作溶液和样液中APEO的响应值均应在仪器检测的线性范围内。7.5.3 正相HPLC法的结果计算按式(2)、式(3)和式(4)计算试样中APEO的含量。式中zW .z = 2: w.z n A. x.s xV W .zn
17、 = Ans X m A.s XM.s Xps P.s = (Ans X Mn.) ( 2 ) . ( 3 ) .( 4 ) W.z一一试样中各种平均乙氧基加成数n(n=216、1733、3446)的OP.EO或NP.EO含量总和，单位为毫克每千克(mg/kg)，W.zn一一试样中平均乙氧基加成数为n的OP.EO或NP.EO含量，单位为毫克每千克(mg/kg); A. 样液中平均乙氧基加成数为n的OP.EO或NP.EO的峰面积3P.s一一标准工作溶液中平均乙氧基加成数为n的OP.EO或NP.EO的浓度，单位为毫克每升(mg/L); V 样液最终定容体积，单位为毫升(mL); A.s一一标准工作
18、溶液中平均乙氧基加成数为n的OP.EO或NP.EO的峰面积zm 一一试样的质量，单位为克(g); M.s一一平均乙氧基加成数为n的OP.EO或NP.EO的相对分子质量;P. -一标准工作溶液中OP.EO或NP.EO的浓度，单位为毫克每升(mg/L)。计算结果表示到个位数a7.6 试样中APEO(含A凹的结果表示试样中APEO的结果以正相HPLC法确定的平均乙氧基加成数和反相HPLC法确定的含量相结合的方式来表示。例如，试样中APEO为平均乙氧基加成数n等于10的OPEO，且OPEO的含量为100 mg/悔，则试样中APEO的结果表示为OPE0(10)=100 mg/kg;试样中AP为Op，且O
19、P的含量为30mg/峙，则试样中AP的结果表示为OP=30mg/kg. 注2当试样中含有几种平均乙氧基加成数的相同烧基酷类型的APEQ时，建议采用正相HPLC法测定其各自的含量.8 检出限和回收率8.1 栓出限OPE0(10)和NPE0(10)的检出限均为5mg/kg(反相HPLC法。8.2 回收率APEO的回收率为90%1l0%。5 GB/T 31414-2015 9 精密度9.1 重复性同一操作者二次测试结果的相对偏差小于10%。9.2 再现性不同实验室间测试结果的相对偏差小于20%。6 , 、. ，内 mFONl叮F立价H阁。华人民共和国家标准水性涂料表面活性剂的测定兢基酣聚氧Z烯睡GB
20、/T 31414-2015 国白* 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号。00029)北京市西城区三里河北街16号(10004日网址总编室，(010)64275323发行中心，(010)51780235读者服务部，(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张0.75字数12千字2015年3月第一次印刷开本880X12301/16 2015年3月第一版* 书号，155066. 1-50960定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107GB/T 31414-2015 打印日期:2015年6月2日F002
