1、ICS 67.040 C 53 B 中华人民共和国国家标准食c 目口中铅的Determination of lead in foods GB/T 5009.12-2003 代替GB/T5009. 12-1996 测定2003-08-11发布2004-01白01实施中华人民共和国卫生部发布中国国家标准化管理委员会前言本标准代替GB/T5009. 12一1996(食品中铅的测定方法儿本标准与GB/T5009. 12-1996相比主要修改如下z修改了标准的中文名称，标准中文名称改为食品中铅的测定以GB/T 5009.12-2003 一一按照GB/T20001. 4-2001(标准编写规则第4部分z化
2、学分析方法对原标准的结构进行了修改;增加了氢化物原子荧光光谱法作为第二法，单扫描极谱法作为第五法。本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口。本标准第一法由上海市食品卫生监督检验所、中国预防医学科学院营养与食品卫生研究所、浙江省医学科学院、北京市卫生防疫站、吉林省食品卫生监督检验所负责起草。本标准第二法由北京进口食品卫生监督检验所、卫生部食品卫生监督检验所负责起草，四川省食品卫生监督检验所、北京市卫生防疫站参加起草。本标准第三法由山西省卫生防疫站、湖南省卫生防疫站负责起草。本标准第四法由卫生部食品卫生监督检验所负责起草。本标准第五法由四川省卫生防疫站负责起草，卫生部食品卫生监督检验所、福州市卫生防
3、疫站、攀校花市卫生防疫站参加起草。本标准第二法主要起草人d司军、杨惠芬、强卫国、毛红。本标准第五法主要起草人s向仕学、汤晓勤、韩宏伟、卢明章、李文最。本标准于1985年首次发布，于1996年第一次修订，本次为第二次修订。87 GB/T 5009.12-2003 冒|言铅是一种具有蓄积性的有害元素，联合国粮农组织/世界卫生组织(FAO/WHO)，食品法典委员会(CAC)1993年食品添加剂和污染物联合专家委员会(ECFA)，建议每人每周允许摄入量(PTWD为25问/(kgb时，以人体重60kg计，即每人每日允许摄入量为214鸣。为了控制人体铅的摄入量，在食品监督领域中列为重要监测项目。GB149
4、35-1994食品中铅限量卫生标准中规定，铅的允许限量为乳类(鲜);0.05mg/kg，蛋类、蔬菜、水果;0.2mg/烛。现行国家标准GB/T5009. 12中的火焰原子吸收光谱法和二硫踪比色法的灵敏度均达不到该卫生标准的要求。石墨炉原子吸收光谱法灵敏度高，但该仪器价格昂贵，对基体复杂试样的测定产生严重的干扰，常对分析结果的准确性带来影响。本次修订提出氢化物原子荧光光谱法测定食品中的铅，以补充现行国家标准方法，该法灵敏度高，使用国产仪器，易推广应用。88 食品中铅的测定1 范围本标准规定了食品中铅的测定方法。本标准适用于食品中铅的测定。GB;T 5009.12-2003 本方法检出限z石墨炉原
5、子吸收光谱法为5g/kg，氢化物原子荧光光谱法固体试样为5g/峙，液体试样为1g/kg，火焰原子吸收光谱法为o.1 mg/kg;比色法为O.25 mg/kg;单扫描极谱法为0.085mg/kg o 第一法右墨炉原子吸收光谱法2 原理试样经灰化或酸消解后，注入原于吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸收283.3nm共振线，在一定浓度范围，其吸收值与铅含量成正比，与标准系列比较定量。3 试剂3.1 硝酸。3.2 过硫酸馁。3.3 过氧化氢(30%)03.4 高氯酸。3.5 硝酸。十1):取50mL硝酸慢慢加入50mL水中。3.6 硝酸(0.5mol/Ll ，取3.2mL硝酸加入50mL水中，稀释
6、至100mL。3.7 硝酸。mollLl:取6.4mL硝酸加入50mL水中.稀释至100mL。3.8 磷酸镀溶液(20g/L) 称取2.0g磷酸馁，以水溶解稀释至100mL 3.9 混合酸z硝酸+高氯酸(4+1)。取4份硝酸与1份高氯酸混合。3.10 铅标准储备液z准确称取1.000 g金属铅(99.99%)，分次加少量硝酸0+1)，加热溶解，总量不超过37mL，移入1000mL容量瓶，加水至刻度，混匀.此溶液每毫升含1.0 mg铅。3.11 铅标准使用液3每次吸取铅标准储备液1.0mL予100mL容量瓶中，加硝酸(0.5mol/Ll或硝酸。mol/L)至刻度。如此经多次稀释成每毫升含10.0
7、.20.0，40.0，60.0，80.0ng铅的标准使用液。4 仪器所用玻璃仪器均需以硝酸。十日浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。4.1 原子吸收分光光度计(附石墨炉及铅空心阴极灯)。4.2 马弗炉。4.3 干燥恒温箱。4.4 瓷增塌。4.5 压力消解器、压力消解罐或压力溶弹。4.6 可调式电热板、可调式电炉。5 分析步骤5.1 试样预处理5. 1. 1 在采祥和制备过程中，应注意不使试样污染。89 GB/T 5009.12-2003 5. 1. 2 粮食、豆类去杂物后，磨碎，过20目筛，储于塑料瓶中，保存备用。5. 1. 3 蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样，用食
8、品加工机或匀浆机打成匀浆，储子塑料瓶中，保存备用。5.2 试样消解(可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解)5.2.1 压力消解罐消解法:称取1.00 g2. 00 g试样(干样、含脂肪高的试样1.00 g，鲜样2.0g或按压力消解罐使用说明书称取试样)于聚四氟乙烯内罐，加硝酸2mL4 mL浸泡过夜。再加过氧化氢(30%)2 mL3 mL(总量不能超过罐容积的二分之一)。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，120 C 1400C保持3h4 h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤入(视消化后试样的盐分而定)10mL25 mL容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定
9、容至刻度，混匀备用;同时作试剂空白。5.2.2 干法灰化:称取1.00 g5. 00 g(根据铅含量而定)试样于瓷地锅中，先小火在可调式电热板上炭化至无烟，移入马弗炉5000C灰化6h8h时，冷却。若个别试样灰化不彻底，则加1mL混合酸在可调式电炉上小火加热，反复多次直到消化完全，放冷，用硝酸(0.5mol/L)将灰分溶解，用滴管将试样消化液洗人或过滤人(视消化后试样的盐分而定)10mL25 mL容量瓶中，用水少量多次洗涤瓷增揭，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用;同时作试剂空白。5.2.3 过硫酸镀灰化法z称取1.00 g5. 00 g试样于瓷增揭中，加2mL4 mL硝酸浸泡1h以上，
10、先小火炭化，冷却后加2.00 g3. 00 g过硫酸钱盖于上面，继续炭化至不冒烟，转人马弗炉，5000C恒温2 h，再升至800oC，保持20min，冷却，加2mL3 mL硝酸(1.0 mol/L) ，用滴管将试样消化液洗入或过滤入(视消化后试样的盐分而定)10mL25 mL容量瓶中，用水少量多次洗涤瓷站塌，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用;同时作试剂空白。5.2.4 湿式消解法z称取试样1.00 g5. 00 g于锥形瓶或高脚烧杯中，放数粒玻璃珠.加10mL混合酸，加盖浸泡过夜，加一小漏斗电炉上消解，若变棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液呈元色透明或略带黄色，放冷用滴管将试样消化
11、液洗入或过滤人(视消化后试样的盐分而定)10mL25 mL容量瓶中，用水少量多次洗涤镶形瓶或高脚烧杯，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用;同时作试剂空白。5.3 测定5.3.1仪器条件2根据各自仪器性能调至最佳状态。参考条件为波长283.3 nm，狭缝O. 2 nm1. 0 nm，灯电流5mA7 mA，干燥温度120C，205，灰化温度450C，持续15520 5，原子化温度1700C 2 3000C ，持续4s ,._, S s，背景校正为氛灯或塞曼效应。5.3.2 标准曲线绘制=吸取上面配制的铅标准使用液10.0，20.0，40.0，60.0，80.0ng/mL(或g/L)各10L，
12、注入石墨炉，测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。5.3.3 试样测定z分别吸取样液和试剂空白液各10L，注入石墨炉，测得其吸光值，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中铅含量。5.3.4 基体改进剂的使用z对有干扰试样，则注入适量的基体改进剂磷酸二氢续溶液(20g/L)一般为5L或与试祥同量消除干扰。绘制铅标准曲线时也要加入与试样测定时等量的基体改进JliJ磷酸二氢镀溶液。6 结果计算试样中铅含量按式(1)进行计算。90 X一(C，- Co) X V X 1 000 m X 1000 . ( 1 ) GB!T 5009.12-2003 式中zx一-试样中铅含量，单位为微克
13、每千克或微克每升(g!kg或g!L), c 测定祥液中铅含量，单位为纳克每毫升(ng!mL)，Co一空白液中铅含量，单位为纳克每毫升(ng/mU，V一二试样消化液定量总体积，单位为毫升(mL)，m一-试样质量或体积，单位为克或毫升(g或mU.计算结果保留两位有效数字。7 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。第二法氢化物原子荧光光谱法8 原理试样经酸热消化后，在酸性介质中，试样中的铅与棚氢化销(NaBH，)或棚氢化梆(KBH，)反应生成挥发性铅的氢化物(PbH，).以氧气为载气，将氧化物导入电热石英原子化器中原子化，在特制铅空心阴极灯照射下，基态铅原子
14、被激发至高能态P在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与铅含量成正比，根据标准系列进行定量。9 试押j9.1 硝酸+高氯酸(4十1)混合酸2分别量取硝酸400四L，高氯酸100mL.混匀。9.2 盐酸溶液0+1):量取250mL盐酸倒入250mL水中，混匀。9.3 草酸溶液(10g/U:称取1.0g草酸，加入溶解至100mL，混匀。9.4 铁氟化饵K，Fe(CN).J溶液(100g/L)称取10.0g铁氟化饵，加水溶解并稀释至100mL，混匀。9.5 氢氧化锅溶液(2g/U:称取2.0g氢氧化钩，溶于1L水中，混匀。9.6 砌氢化纳【NaBH，溶液(10g/L):称取5.0g砌氢
15、化纳溶于500时，氢氧化纳溶液(2g/U中.混匀，用前现配。9. 7 铅标准储备液(1.0mg/mL). 9.8 铅标准应用液(1.0g/皿L)精确吸取铅标准储备液(1.0 mg/mU，逐级稀释至1.0g/mL。10 仪器10.1 双道原于荧光光度计或同类仪器。10.2 计算机系统及编码铅空心阴极灯。10.3 电热板。11 分析步骤11.1 试样消化湿消解2称取固体试样O.20 g2. 00 g，液体试样2.00g(或mL)10.00g(或mL)，置于50mL 100 mL消化容器中(锥形瓶)，然后加入硝酸+离氯酸(4十1)混合酸5mL10 mL摇匀没泡，放置过夜。次日置于电热板上加热消解，至
16、消化液呈淡黄色或无色(如消解过程色泽较深，稍冷补加少量硝酸，1)铅标准储备液(.Omg/mU是由国家标准物质研究中心提供的产品。给出这一信息是为了方便丰标准的使用者，并不表示对该产品的认可。如果其他产品能有相同的效果，则可使用这些等效的产品。91 GB/T切09.12-2003继续消解)，稍冷加入20mL水再继续加热赶酸，至消解液O.5 mL1. 0 mL止，冷却后用少量水转入25 mL容量瓶中，并加入盐酸(1+1)0.5mL，草酸溶液(10g/L) O. 5 mL，摇匀，再加入铁氟化饵(1 00 g/Ll1. 0 mL，用水准确稀释定容至25mL，摇匀，放置30min后测定。同时做试JlJ空
17、白。11. 2 标准系列制备取25mL的容量瓶7支，依次准确加入铅标准应用液(1.00g/mLlO.OO、O.125、0.25、0.50、0.75、1. 00、1.25 mL(各相当于铅浓度0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0ng/mLl，用少量水稀释后，加人盐酸。十1)0.5mL草酸(10g/LlO. 5 mL摆匀，再加人铁氟化饵溶液(100g/L) 1. 0 mL，用水稀释至刻度，摇匀。放置30min后待测。11. 3 测定11.3.1 仪器参考条件负高压:323V，铅空心阴极灯电流:75mA，原子化器z炉温750C800C ，炉高:8mm;氧气流速:载气800
18、mL/min，屏蔽气:1000mL/min:lm还原剂时间:7.0s;读数时间:15盯延迟时间:0.0S;测量方式z标准曲线法;读数方式=峰面积g进样体积:2.0m L. 11. 3. 2 浓度测量方式设定好仪器的最佳条件，逐步将炉温升至所需温度，稳定10min20 min后开始测量，连续用标准系列的零管进样，待读数稳定之后，转入标准系列的测量，绘制标准曲线，转入试样测量，分别测定试样空白和试样消化液，每测不同的试样前都应清洗透样器，试样测定结果按式(2)计算。11. 3. 3 仪器自动计算结果测量方式设定好仪器的最佳条件，在试样参数画面，输入以下参数z试样质量或体积(g或mL).稀释体积(m
19、Ll，并选择结果的浓度单位，逐步将炉温升至所需温度，稳定后测量，连续用标准系列的零管进样，待读数稳定后，转入标准系列测量，绘制标准曲线，在转入试样测量之前，先进入空白值测量状态，用试样空白消化液进样，让仪器取其均值作为扣除的空白值。随后即可依次测定试样溶液，测定完毕后，选择打印报告即可将测定结果自动打印。12 结果计算试祥中铅含量按式(2)进行计算。式中gx = (c - c,) X V X 1 000 -m X 1 000 X 1 000 X 试样中铅含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/Ll;c 试样消化液测定浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);c, 试JlJ空白液测定浓度
20、，单位为纳克每毫升(ng/mL);m 试样质量或体积，单位为克或毫升(g或mLl;V 试样消化液总体积，单位为毫开(mLl。计算结果保留三位有效数字。13 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。第三法火焰原子吸收光谱法14 原理( 2 ) 试样经处理后，铅离子在一定pH条件下与DDTC形成络合物，经4甲基戊嗣-2萃取分离.导人原92 GB/T 5009.12-2003 子吸收光谱仪中，火焰原子化后，吸收283.3nm共振线，其吸收量与铅含量成正比，与标准系列比较定量。15 试剂15.1 硝酸高氯酸(4十)。15.2 硫酸钱榕液(300g/U:称取30.
21、0g硫酸镀C(NH4)2S04J.用水溶解并加水至100mL。15.3 拧橡酸镀溶液(250g/L):称取25.0g拧攘酸馁，用水溶解并加水至100mL, 15.4 澳百里盼蓝水溶液(1g/L)。15.5 工乙基二硫代氨基甲酸销(DDTC)溶液(50g/U:称取5g二乙基二硫代氨基甲酸钩，用水溶解并加水至100mL 15.6 氨水(1十)。15.7 4甲基戊酣2(MlBK)。15.8 铅标准浴液3操作同3.10和3.11。配制标准使用液为10月/mL铅。16 仪器原子吸收分光光度计附火焰原子化器，其余同4.2、4.3、4.4和4.5。17 分析步骤17.1 试样处理17.1.1 饮品及酒类z取
22、均匀试样10.0 g20. 0 g于烧杯中，酒类应先在水浴上蒸去酒精，于电热板上先蒸发至一定体积后，加入硝酸高氯酸(4+)消化完全后，转移、定容于50mL容量瓶中。17. 1. 2 包装材料浸泡液可直接吸取测定。17. 1. 3 谷类.去除其中杂物及尘土，必要时除去外壳，碾碎，过20目筛，混匀。称取5.0 gIO. 0 g.置于50mL瓷增锅中，小火炭化，然后移人马弗炉中，500C以下灰化16h后，取出站桶，放冷后再加少量混合酸，小火加热，不使干润，必要时再加少许混合酸.如此反复处理，直至残渣中无炭粒，待增揭稍冷，加10mL盐酸。+11)，溶解残渣并移入50mL容量瓶中，再用水反复洗涤增塌，洗
23、液并人容量瓶中，并稀释至J度，混匀备用。取与试祥相同量的混合酸和盐酸。+11).按同一操作方法作试剂空白试验。17. 1. 4 蔬菜、瓜果及豆类:取可食部分洗净晾干，充分切碎混匀。称取10.00 g 20.00 g置于瓷站塌中，加1mL磷酸。十10).小火炭化，以下按17.1.3自然后移人马弗炉中.起依法操作。17. 1. 5 禽、蛋、水产及乳制品=取可食部分充分混匀。称取5.00 g10. 00 g置于瓷增锅中，小火炭化，以下按17.1.3自然后移入马弗炉中起依法操作。乳类经m匀后，量取50mL.置于瓷增涡中，加磷酸。+1的，在水浴上蒸干.再加小火炭化，以下按17. 1. 3自然后移入马弗炉
24、中起依法操作。17.2 萃取分离视试样情况，吸取25.0 mL50. 0 mL上述制备的样液及试剂空白液，分别置于125mL分液漏斗中，补加水至60mL。加2mL拧橡酸钱熔液，澳百里盼蓝指示剂(35)滴，用氨水(1十1)调pH至溶液由黄变蓝，加硫酸镀溶液10.0mL.DDTC溶液10mL，摇匀。放置5mln左右，如入10.0mL MlBK. 剧烈振摇提取1min，静且分层后，弃去水层，将MlBK层放入10mL带塞刻度管中，备用。分别吸取铅标准使用液0.00.0.25. 0.50. 1. 00 , 1. 50. 2.00 mL (相当O.0.2.5.5. O. 10.0.15. 0.20.0问铅
25、)于125mL分液漏斗中，以下操作与试样相同。17.3 测定17.3.1 饮品、酒类及包装材料浸泡液可经萃取直接进样测定。93 GB/T切09.12-200317.3.2 萃取液迸样，可适当减小乙:快气的流量。17.3.3 仪器参考条件2空心阴极灯电流8mA，共振线283.3nm，狭缝0.4nm，空气流量8L!mn，燃烧器高度6mm，BCD方式。18 结果计算试样中铅的含量按式(3)进行计算。式中zX=c， - C2) X V, X 1 000 m X V, !V2 X 1 000 X一一试样中铅的含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg!kg或mg!L); C，一一测定用试样液中铅的含量，单位
26、为微克每毫升(g!mL);C2一一试剂空白液中铅的含量，单位为微克每毫升(lg!mL), m一一试样质量或体积，单位为克或毫升(g或mL)，V，一一试样萃取液体积，单位为毫升(mL);V , 试祥处理液的总体积，单位为毫升(mL)，V, 测定用试样处理液的总体积，单位为毫升(mL)。计算结果保留二位有效数字。19 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。第四法二硫腺比色法20 原理.( 3 ) 试样经消化后，在pH8.59. 0时，铅离子与二硫踪生成红色络合物，溶于三氯甲:境。加人拧橡酸镀、氟化梆和盐酸瓷胶等，防止铁、铜、镑等离子干扰，与标准系列比较定量
27、。21 试剂21. 1 氨水(1十1)。2 1. 2 盐酸。十1)，量取100mL盐酸，加入100mL水中。21.3 酣红指示液。g!L)，称取0.10g酣红，用少量多次乙醇溶解后移入100mL容量瓶中并定容至刻度。2 1. 4 盐酸经胶溶液(200g/L)，称取20.0g盐酸经胶，加水溶解至50mL,.Im 2滴盼红指示液，加氨水(1十1)，调pH至8.59. O(由黄变红，再多加2滴)，用二硫踪三氯甲烧溶液提取至三氯甲烧层绿色不变为止，再用三氯甲烧洗二次，弃去三氯甲烧层，水层加盐酸。十1)呈酸性，加水至100mL。2 1. 5 拧橡酸镀溶液(200g/L)，称取50g拧稼酸馁，溶于100m
28、L水中，加2滴盼红指示液，加氨水。十1)，调pH至8.59. 0，用二硫踪三氯甲烧溶液提取数次，每次10mL20mL，至三氯甲烧层绿色不变为止，弃去三氯甲:境层，再用三氯甲炕洗二次，每次5mL，弃去三氯甲炕层，加水稀释至250mL。2 1. 6 氟化饵溶液(100g/L)，称取10.0g氧化饵，用水溶解后稀释至100mL。21. 7 三氯甲烧:不应含氧化物。21. 7. 1 检查方法z量取10mL三氯甲烧，加25mL新煮沸过的水，振摇3mi口，静置分层后，取10mL 水液，加数滴腆化饵溶液(150g/L)及淀粉指示液，振摇后应不显蓝色。2 1. 7. 2 处理方法:于三氯甲烧中加入十分之一至二
29、十分之一体积的硫代硫酸销溶液(200g/L)洗涤，94 GB/T 5009.12-2003 再用水洗后加入少量无水氯化钙脱水后进行蒸馈，弃去最初及最后的十分之一馆出液，收集中间馆出液备用。21.8 淀粉指示液=称取0.5g可溶性淀粉，加5mL水搅匀后，慢慢倒人100mL沸水中，随倒随搅拌，煮沸.放冷备用，临用时配制。2 1. 9 硝酸。+99):量取1mL硝酸，加入99mL水中。21.10 二硫踪三氯甲烧溶液(0.5g/L):保存冰箱中，必要时用下述方法纯化。称取0.5g研细的二硫踪，溶于50mL三氯甲统中，如不全溶，可用滤纸过滤于250mL分液漏斗中，用氨水(1+99)提取三次，每次100m
30、L，将提取液用棉花过滤至500mL分液漏斗中，用盐酸(1十1) 调至酸性，将沉淀出的工硫踪用三氯甲:皖提取2次3次，每次20mL，合并三氯甲烧层，用等量水洗涤二次，弃去洗涤液，在50.C水浴上蒸去三氯甲烧。精制的二硫踪置硫酸干燥器中，干燥备用。或将沉淀出的二硫踪用200、200、100mL三氯甲炕提取二次，合并三氯甲炕层为二硫踪溶液。2 1. 11 二硫踪使用液z吸取1.0 mL二硫踪溶液，加三氯甲绞至10mL 11匀。用1cm比色杯，以三氯甲:院调节零点，于波长510nm处测吸光度(A)，用式(4)算出配制100mL二硫踪使用液(70%透光率)所需二硫踪溶液的毫升数(V)。v=lo X (2
31、 -lg70) 1. 55 A A ( 4 ) 21.12 硝酸硫酸混合液(4+1)。2 1. 13 铅标准溶液精密称取0.1598g硝酸铅，加10mL硝酸(1+99)，全部溶解后，移入100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升相当于1.0 mg铅。2 1. 14 铅标准使用液2吸取1.0 mL铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，加水穗释至litl度。此溶液每毫升相当于10.0E铅。22 仪器所用玻璃仪器均用硝酸(10%20%)浸泡24h以上，用自来水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。分光光度计。23 分析步骤23.1 试样预处理同5.1的操作。23.2 试样消化23.2.1 硝酸-硫酸
32、法23.2. 1. 1 粮食、粉丝、粉条、豆于制品、糕点、茶叶等及其他含水分少的固体食品z称取5.00g或10.00 g的粉碎试样，置于250mL 500 mL定氮瓶中，先加水少许使湿润，加数粒玻璃珠、10 mL15 mL硝酸，放置片刻，小火缓缓加热，待作用缓和，放冷。沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸，再加热，至瓶中液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁滴加硝酸至有机质分解完全。加大火力，至产生自锢，待瓶口白烟冒净后.瓶内液体再产生白烟为消化完全，该溶液应澄明无色或微带黄色，放冷。(在操作过程中应注意防止爆沸或爆炸加20mL 1(煮沸，除去残余的硝酸至产生自烟为止.如此处理两次，放冷。将冷后的溶液移入5
33、0mL或100mL容量瓶中，用水洗涤定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水至刻度，j昆匀。定容后的溶液每10mL相当于1g试样，相当加入硫酸量1mL.取与消化试样相同量的硝酸和硫酸，按同方法做试剂空白试验。23.2. 1. 2 蔬菜、水果.称取25.00g或50.00g洗净打成匀浆的试样，置于250mL 500 mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠、10mL15 mL硝酸，以下按23.2.1.1自放置片刻起依法操作，但定容后的GB/T 5009.12-2003 溶液每10mL相当于5g试样，相当于加人硫酸1mL, 23.2. 1. 3 酱、酱油、醋、冷饮、豆腐、腐乳、酱掩菜等2称取10.00g或20.00
34、g试样(或吸取10.0mL或20.0 mL液体试样).置于250mL500 mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠、5mL15 mL硝酸。以下按23. 2. 1. 1自放置片刻起依法操作，但定容后的溶液每10mL相当于2g或2mL试样。23. 2. 1. 4 含酒精性饮料或含二氧化碳饮料2吸取10.00mL或20.00mL试样，置于250mL500 mL 定氮瓶中，加数粒玻璃珠，先用小火加热除去乙醇或二氧化碳，再加5mL10 mL硝酸，混匀后，以下按23. 2. 1. 1自放置片刻起依法操作，但定容后的溶液每10mL相当于2mL试样。23.2. 1. 5 含糖量高的食品z称取5.00g或10.0g试样，置
35、于250mL500 mL定氮瓶中，先加少许水使湿润，加数粒玻璃珠、5mL10 mL硝酸后，摇匀。缓缓加入5mL或10mL硫酸，待作用缓和停止起泡沫后.先用小火缓缓加热(糖分易炭化).不断沿瓶壁补加硝酸，待泡沫全部消失后，再加入火力，至有机质分解完全，发生臼烟，溶液应澄明元色或微带黄色，放冷。以lC按23.2. 1. 1自加20mL水煮沸.起依法操作。23.2.1.6 水产品z取可食部分试样捣成匀浆，称取5.00g或10.0g(海产藻类、贝类可适当减少取样量).置于250mL500 mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠.5mL10 mL硝酸，混匀后，以下按23.2. 1. 1自沿瓶壁加入5mL或10mL硫
36、酸起依法操作。23.2.2 灰化法23.2.2.1 粮食及其他含水分少的食品z称取5.00g试样，置于石英或瓷钳揭中，加热至炭化，然后移入马弗炉中.500C灰化3h.放冷，取出站桶，加硝酸。+1).润湿灰分.用小火蒸干，在500C烧1h.放冷。取出增柄。加1mL硝酸。十1).加热，使灰分溶解，移入50mL容量瓶中，用水洗涤增塌，洗液并入容量瓶中，加水至刻度，混匀备用。23.2.2.2 含水分多的食品或液体试样2称取5.00g或吸取5.00mL试样，置于蒸发皿中，先在水浴上蒸干，再按23.2.2.1自加热至炭化.起依法操作。23.3 测定吸取10.0mL消化后的定容溶液和同量的试剂空白液，分别置
37、于125mL分液漏斗中，各加水至20 mL。吸取0.0.10.0.20.0.30.0.40.0.50mL铅标准使用液(相当0.1.0.2.0.3.0.0.5.0用铅).分别置于125mL分液漏斗中，各加硝酸。十99)至20mL，于试样消化液、试剂空白液和铅标准液中各加2.0 mL拧橡酸绞洛液(200g/L).1. 0 mL盐酸经胶溶液(200g/L)和2漓盼红指示液，用氨水0+1)调至红色，再各加2.0mL氟化饵溶液000g/L).混匀。各加5.0mL二硫踪使用液，剧烈振摇1min, 静置分层后，三氯甲:院层经脱脂棉滤入1cm比色杯中，以三氯甲烧调节零点于波长510nm处测吸光度，各点减去零管
38、吸收值后，绘制标准曲线或计算一元回归方程，试样与曲线比较。24 结果计算96 试样中铅的含量按式(5)进行计算。式中2x = (mj m ,) X 1 000 m, X V2 /Vj X 1 000 X一一试样中铅的含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L), mj一-测定用试样液中铅的质量，单位为微克(g)，m2一试剂空白液中铅的质量，单位为微克(g)，m, 试样质量或体积，单位为克或毫升(g或mL)，Vj一-试样处理液的总体积，单位为毫升(mL)，V2一一测定用试样处理液的总体积，单位为毫升(mL)。( 5 ) GB/切09.12-2003计算结果保留两位有效数字。25 精密
39、度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。第五法单扫描极谱法26 原理试样经消解后，铅以离子形式存在。在酸性介质中.Pb+与I形成的PbIl络离子具有电活性，在滴乘电极上产生还原电流。峰电流与铅含量呈线性关系，以标准系列比较定量。27 试剂27.1 底液z称取5.0g腆化饵.8.0g酒石酸饵俐.0.5g抗坏血酸于500mL烧杯中，加入300mL水溶解后，再加入10mL盐酸，移入500mL容量瓶中，加水至刻度(储藏于冰箱，可保存两个月九27.2 铅标准储备溶液2准确称取O.100 0 g金属铅(含量99.99%)于烧杯中，加2mLO+)硝酸溶液，加热溶解，冷却后
40、定量移入100mL容量瓶并加水至M度.m匀此溶液含铅为1.0 mg/mU。27.3 铅标准使用溶液2临用时，吸取铅标准储备溶液1.00 mL于100mL容量瓶中，加水至刻度，混匀(此溶液含铅为10.0g/mU。27.4 混合酸硝酸高氯酸(4+1)。量取80mL硝酸，加入20mL高氯酸，混匀。28 仪器所用玻璃仪器均应用10%硝酸溶液浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用蒸馆水洗干净，干燥备用。28.1 极谱分析仪。28.2 带电子调节器的万用电炉。29 分析步骤29.1 极谱分析参考条件单扫描极谱法(SSP法).选择起始电位，-350mV.终止电位，-850mV.扫描速度300mV/s.三电极，二次导
41、数，静止时间，5s及适当量程。在峰电位-470mV处，记录铅的峰电流。29.2 标准曲线绘制准确吸取铅标准溶液。.0.05.0.10.0.20.0.30.0.40mL(相当于含0.0.5.1.0.2.0.3.0，4.0问铅)于6支10mL比色管中，加底液至10.0mL.混匀。将各管溶液依次移入电解池，置于三电极系统。按上述极谱分析参考条件下测定，分别记录铅的峰电流。以含量为横坐标，其对应的峰电流为纵坐标，绘制标准曲线。29.3 试样处理粮食、豆类等水分含量低的试样，去杂物后磨碎过20目筛g蔬菜、水果、鱼类、肉类等水分含量高的新鲜试样.用匀浆机制成匀浆，储于塑料瓶。29.3.1 试样处理(除食盐
42、、白糖外，如粮食、豆类、糕点、茶叶、肉类等)，称取1.0g2.0g试样子50 mL三角瓶中，加入10mL20 mL混合酸，加盖浸泡过夜。置带电子调节器万用电炉上的低档位如热。若消解液颜色逐渐加深，呈现棕黑色时，移开万用电炉，冷却，补加适量硝酸，继续加热消解。待溶液颜色不再加深，呈无色透明或略带黄色，并冒臼烟，可高档位驱赶剩余酸液，至近干.在低档位加热得白色残渣.待测。同时作一试剂空白。29.3.2 食盐、白糖z称取试样2.0g于烧杯中，待测。97 GB/T 5009.12-2003 29.3.3 液体试样:称取2.0g试样于50时，三角瓶中(含乙醇、二氧化碳的试样应置于80C水浴上驱赶。加入1
43、mL10 mL混合酸，于带电子询节器万用电炉上的低档位加热，以下步骤按约.3.1试样处理项下操作，待测。29.4 试样测定于上述待测试样及试剂空白瓶中加入10.0mL底液，溶解残渣并移入电解池。以下按29.2标准曲线绘制项下操作。分别记录试样及试JlJ空白的峰电流，用标准曲线法计算试样中铅含量。30 结果计算试样中铅含量按式(的进行计算。nAU A-11-AU -AU -o )一-A生-m A一(-X .( 6 ) 式中zX 试样中铅含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L), A 由标准曲线上查得测定样液中铅的质量，单位为微克(g)，A。由标准曲线上查得试剂空白液中铅的质量，单位为微克(g); m 试样的质量或体积，单位为克或毫升(g或mL)。31 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的5.0%。32 试剂空白、铅标准及茶叶中铅极谱圈试剂空白、铅标准及茶叶中铅极谱图见图1a)、图1b)和图1c)0 /1二三二0.5 0.6 -0.5 -0.6 0.5 0.6 a) 试剂空白极谱图b) 铅标准极谱圈圈1c) 茶叶中铅极谱图98
