1、中华人民共和国回家标准气体中微量氧的测定电化学法Determination of trace oxygen ln ga幽SElectrochemical method UDC 661.9 :5.3 .21:5.1& GB 8285一跚本标准适用于氯气、氯气、氯气以及其他不句碱性电解液和电极发生反应的气体中微量辑的测定。测量泪朋O.5-100ppm(V /V)。1 方法腺盟将含有微量氧的样品气通过一个装有银(或金、铅电极和氢氧化制电解液的原电池，样品气中的氧在银阴极上从外电路取得电子届还原为氧氧根离子，问时，铅阳极被腐蚀，向外电路输出电子。所产生的电流址:比于样品气中的氧食最。2 反应在原电池里
2、发生F11J反应z阴极O2 + 2 H20 + 4 e一叫OH阳极40H叫Pb扩一2PbO+ 2 H20 总反应2 P b + O2 一2PbO S 仪揣3. 1 仪器的一般流程如下困所示，由气体引人部分、测定部分、控制调节部分及指示:部分构成。8 4 A 8 流程剧l针形阀，2除氧器，3增幅器，4、5四通阀，6电解池$7一原电池州一流量计川一一毛细管，10一指示计，11负荷电阻，12-c法义，A样品气人口，B一校iE用底气入口国家标准局1986-04 -18发布1981-04 01实施GB 8286一a. 1. 1 气体引人部分。包括用来调节样品气和校正用底气流量的针形阀、除氧器、增温器和四
3、通阀。8. 1. 2 测定部分。由原电池、电解油和流露是计组成。原电池:不被腐蚀的阴极用螺旋形银(或金丝织成的网制成，被腐蚀的阳极用铅片制成，也可以将阴极和阳极做成其他形式。电解液为辑氧化梆溶液(见4.4条)。电角牢地z将两根铀电极插入氢氧化柳溶液中，构成电解池，给电极的两端施加一直流电压，以一定电流电解。产生的一定撞的氧，随着校正用气体导人原电袖，对指示计进行校正。仪器出口接一根50cm长的不锈钢毛细管，以预防空气中氧的扩散。8.1.3 控制部分。包括电解所需电源装置、调整辑程的电位器、量程转换开关等。3. 1. 4 指示部分。氧的含最由指示计|之Lppm的形式直接指示，或以电流形式指示，也
4、可以用记录仪记录。3.2 仪器流程也可以这样设计:采用定体积取样，以除销后的气体作载气，将样品气帮人黯电描。4 测定前的准备4. 1 仪器试漏仪器使用前应进行严格试漏，以保证其气密性。4.2 试剂4.2.1 氢氟化制(GB 2306-80) I分析纯$4.2.2 丙嗣(GB686 78) I分析纯p4.2.3 盐酸(GB622-77):分析饨，4.2.4 硝酸(GB626子8):分析纯，4.2.6 蒸榴水或相等纯度的水。4.2.6 除氧剂z如401型等。4.3 电极的情洗当仪器灵敏度提著下降，不能满足要求时，必须按下述方法对原电池的电极进行清洗。银电极清揽z用热的稀盐酸戒楠硝酸榕被提泡茧恢锺光
5、埠，立即用蒸榴水洗净。铅电极清洗z用细砂纸将铅电极擦光，按丙嗣、蒸锢水、楠甜酸、燕锢水的)1颐序洗净。4.4 电解械的配制称取氧氧化押3饵，用适最蒸榴水完全溶解，待溶液冷却至室温后用蒸榴水稀释窒100m1，过施备用。4.5 原电池的安装将4.4条配制的电解椒按一定量加入她内，放入电极井安装好。4.6 样品及采样4.6.1 要有足够的样品撞以吹洗系统和供测定。4.6.2 将样品气引人仪器时，连接管使用不锈钢管而且尽可能短，所有接头应保证是气密的。4.6.3 压缩气体用针形阀采样。微开针形阀，开启样品气钢瓶顶阀眉立刻关闭，再开大针形阀，待放出的气流变小时又关小，重复操作至少三次，将果样阀及到在样，
6、管吹洗干净。管道气体直接用管道上的采样阀果样。打开采样阀，用样品吨充分吹挠果样管诵。5 仪栅校正5.1 校正用标准气5. 1. 1 用电解法制备标准气若大气压为P(kP a)、吨体溜度为T(K)、校正用底气流最为F(m1/min)、欲制备的标准气中氧含量为C1(ppm) ，则相对应的电解电流1(1)为21 = 0.774F.C1争.(1 ) GB 6285-86 5. 1. 2 用指数稀释法制备标准气按GB 4843-84 (氢气检验方法附录A、附录B，G B 4845-84 (氯气检验方法附录C中C.2章制备。本法制备的标准气适用于3.2条所述流程。5.1.3 用瓶装标准气应符合HG 0 -
7、1495-83 (化工标准物质通则及HG 0 -1496-83 (化工标准物质管理办法的规定。5.2 单点校正法以上图所示流程为例。5.2.1 转动四通阀4，调节针形阀，使校正用底气以一定流量经除氧器后放置约10inin。5.2.2 把量程转换开关置于所需位置。5.2.3 转动四通阀5，使氧含量为零的校正用底气以规定流量经电解池到原电池吹洗整个气路系统，指示计指针逐渐回零，初次回零所需时间通常要24ho待指针稳定后，记下霉位指示值XOoXo应接近零。5.2.4 接通电解池电源，以一定电流电解，则按式(1 )产生一定氧含量的标准气该标准气中氧含量应为满量程的60%- 80%) ，这时指示计指针迅
8、速上升，待指针稳定后，记下读数X1。5.25 按式(2 )计算校正系数:k = -:;_ = _v 1 _ . . (2) X1 -儿式中:k一一校正系数，儿一一零位指示值，X1一一引人标准气后的终值指示，C1一一标准气中氧含量，ppm。5.2.6 对直接指示出ppm的指示计，若惊正系数h等于1时，仪器不必调整，若h不等于1，调整控制系统的量程电位器，使仪器指示值为C1+ k. Xo。5.3 多点校正法5.3.1 按5.2.1-5.2.3款的方法操作。5.3.2 将至少三个不同氧含量的标准气分别引人原电池，待指示计指针稳定后，读取并记录指示值。5.3.3 绘制氧含量(ppm)一指示值校正曲线。
9、6 测定以上图所示流程为例。6. 1 开启采样用针形阀，按4.6.3款吹洗干净后，将样品气以一定流量放置约10min。6.2 转动四通阀4和5，使样品气以规定流量连续通过原电池，待指示计指针稳定后，记录仪器指示值。6.3 更换样品气前，先转动四通阀4，用校正用底气吹洗系统。7 结果处理7. 1 当仪器采用单点校正时，样品气中氧含量按式(3 )计算zC2=k.X2. . (3 ) 式中:C2一一样品气中氧含量，ppm J h一一按5.2.5款计算出的校正系数，X2一一通过样品气后仪器的指示值。若仪器预先己按5.2.6款调整，则指示值即为样品气中氧含量。GB 8285 88 7.2 当仪器采用多点
10、校正时，样品气中氧含量由5.3.3款所绘制的校iE曲线褒得b7.3 两次翻测定结果的算术平均值为测定结果，它们之间的相对恼，当氧含量小于3pp咐，不应跑过平均值的10%，当氧含量为3-10ppm时，不应超过5%，当氧含量大于10ppm时，不应超过3%。8 注意事项8. 1 在仪器组装和使用时，要特别注意其气密性，否则空气中的氧会惨人系统，引起测最误差。8.2 原电池内碱液的最将影响池的灵敏度和稳定性，因此应保持池内有一定量的碱液。8.3 原电池的灵敏度随铅电极的腐蚀逐渐褒变。8.4 温度的变化对原电池的稳定性有影响，因此，对未采用恒温装置的仪器，在8-24h内要校正仪器一次。8.5 气体中所含硫化物、自索、二氧化碳和油等对测定有干扰。报告报告应包括下列内容:a. 测定日期、时间、室温、大气压lb. 样品名称;C. 采样地点、样品编号:d. 测定结果:样品气中氧含量1e. 测定时观察到的任何异常现象1f. 本标准中未包恬的自己选择的其他操作; 分析员姓名。附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出，由化学工业部四南化工研究院归口。本标准由化学工业部回南化工研究院负责起草。本标准主要起草人曹俐。
