1、中华人民共和国国家标准化学试剂电位滴定法通则Chemlcal reagent General rules for potentlom etrlc tltratlon UDC 543.06 :54-41 GB 9725-88 本标准等效采用国际标准IS06353/ 1一1982(化学分析试剂一一第一部分i通用试验方法中GM31.2 电位滴定。1 主题内窑与适用范围本标准规定了通过测量电极电位来确定滴定终点的方法。本标准适用于酸碱滴定、沉搜捕定、氧化还原滴定和非水滴定。特别适用于混浊、有色溶液的滴定以及缺乏合适指示剂的滴定分析方法。2 引用标准G B 601 化学试剂滴定分析(容量分析用标准溶液的
2、制备G B 6682 实验室用水规格S 方法原理将规定的指示电极和参比电极浸人同一被测溶液中，在滴定过程中，参比电极的电位保持恒定，指示电极的电位不断改变。在化学计量点前后，溶液中被测物质浓度的微小变化，会引起指示电极电位的急剧变化，指示电极电位的突跃点就是滴定终点。4 试剂本标准中所用标准溶掖按GB601之规定配制。实验用水应符合GB 6682中三级水的规格。5 仪器和装置5. 1 一般实验室仪器。5.2 酸度计或电位计t应具有0.1pH单位或10mV的精确度。精确的实验应采用真有0.02pH单位或2mV精确度的仪器。5.3 电极5.3.1 指示电极5.3. 1. 1 玻璃电极。5.3. 1
3、. 2 锦电极。5.3. 1. 3 银电极。5.3. 1. 4 铀电极。5.3.2 参比电极中华人民共和国化学工业部1988-06一20批准1989-04-01实施l4 1 GB 9725-88 5.3.2.1 饱和甘隶电极。5.3.2.2 双古桥型饱和甘京电极。5.3.2.3 鸪电极。5.4 电磁捞拌器。6 操作步骤6. 1 滴定按图1所示连好仪器。6 图11一滴定管I2一烧杯I3一电磁搅拌器I4一指示电极，5一参比电饭I6一酸度计或pHt 按产品标准的规定取样并制备试液。插入规定的指示电极和参比电极，开动电磁搅拌器，用规定的标准榕被滴定。从滴定管中滴人约为所需滴定体积的百分之九十的标准溶液
4、，测量指示电极的电位或pH值。以后每滴加1mL或适量标准溶液测量一次电位或pH值，化学计量点前后，应每滴加O.lmL标准溶被，测量次。继续滴定至电位或pH值变化不大时为止。记录每次滴加标准榕液后滴定营的读数及测得的电位或pH值，用作图法或二级微商法确定滴定终点。6.2 终点的确定6.2. 1 作图法以指示电极的电位(mV)或pH值为纵坐标，以滴定管的读数(mL)为横坐标绘制滴定曲线。做两条与横坐标成450的j商定曲线的切线，并在两切线间作一与两切线距离相等的平行线(见图2), 该线与油定曲线的交，占即为滴定终点。交点的横坐标为滴定终点时标准溶攘的用量，交点的纵坐标为滴定终点时的电位或pH值。1
5、42 GB 9725-88 E 2 酒ZumMHue2 图2滴定管读数V，mL 1一滴定曲线，2一切线，3一平行等距离线，4一滴定终点6.2.2 二级微商法将滴定管读数V(mL)和对应的电位E(mV)或pH值列成表格，并计算下列数值1每次滴加标准溶液的体积(V )。每次滴加标准溶液引起的电位或pH值的变化(E或pH)。一级微商值。即单位体积标准溶液引起的电位或pH值的变化，数值上等于EjV或pH j V。二级微商值。数值上等于相邻的一级微商之差。一级微商最大、二级微商等于零时就是滴定终点。滴定终点时标准溶旗的用量按下式计算zVo=V+(万芒.V) 式中:V。一一滴定终点时标准溶液的用量，.mL
6、 J a一一二级微商为零前的二级微商值，b一一二级微商为零后的二级微商值1Y一一二级微商为a时标准溶液的用量，mL J V一一由二级微商为a至二级微商为b，所加标准溶液的体积，mL。典型实例见下表。y E t1. E 4级微商mL t1. V mV mV mL (t1. E t1. V) 一级微商33.00 405 10 33.40 415 0.40 25 33.60 7 0.20 10 422 35 33.80 431 9 0.20 45 10 34.00 12 0.30 15 443 60 34.10 455 12 0.10 120 60 34.20 470 15 0.10 150 30
7、34.30 514 44 0.10 440 290 34.40 569 55 0.10 550 110 34.50 588 19 0.10 190 360 34.60 599 11 0.10 110 80 34.70 606 7 0.10 70 40 143 G8 9725-88 在上表中，一级微商的最大值为550，二级微商为零之点在110和一360之间。由上表中查得a=110、b=一360、V=34.30mL、AV=O.lmL。/ 110、v 0 = 34.30 + . ( - - - _ _ _. x O. 1 J V飞110- ( - 360) - . - / =34.30+0.023
8、= 34.32 (m L ) 144 滴定方法1.水溶液中和法2.氧化还原法3.银量法4.1在水溶液酸量法5.非水溶液碱量法GB 9725一附录A电极选择参考表补充件电极系统指示-参比玻璃-饱和甘隶锦-饱和甘来铀-饱和甘隶铀-锦银-饱和甘求玻璃-饱和甘示(冰乙酸作溶剂玻璃-饱和甘示醇或乙脯乍溶剂)梯一玻璃乙二胶等作溶剂)i兑明( 1 )玻璃电极s使用前须在水中浸泡24h以上，使用后立即清洗，并浸于水中保存。( 2 )饱和甘求电极g使用时电极上端小孔的椒皮塞必须拔出，以防止产生扩散电位，影响测定结果。电极内氯化饵溶液中不能有气泡，以防止断路。溶液内应保持有少许氯化树晶体，以保证氯化梆溶液的饱和。
9、注意电极液络部不被沾污或堵塞，并保证液络部有适当的渗出流速。( 3 )锦电极2使用前用细砂纸将表面擦亮，使用后应冲洗并擦干( 1 )铀电极z使用前应注意电极表面不能有油污物质，必要时可在丙嗣或格酸洗液中浸洗，再用水洗涤干净。( 2 )钧电极( 1 )银电极g使用前用细在纸将表面擦亮，然后浸1人含有少量硝酸铀的稀硝酸(1+ 1) 溶液中，直到有气体放出为止，取出用水洗干净。( 2 )双盐桥型饱和甘示电极z盐桥套管内装饱和硝酸镀或硝酸伺溶液。其他注意事项与饱和甘*电极相同( 1 )玻璃电极g用法与水溶液中和法相同。( 2 )双盐桥型饱和甘示电极z盐桥套管内装饱和氯化钢的无水乙醇溶液。其他注意事项与
10、饱和甘示电极相同( 1 )玻璃电极和双盐桥型饱和甘京电极z用法与非水溶液酸l蛙法相同。( 2 )锦电极z用法与水溶液中和法相同145 GB 9725一8.附录B本标准与国际标准在技术内容上的差异参考件本标准除根据我国标准格式对国际标准IS0 6353/1一1982中GM31.2作编辑性修改外，在技术内容上的差异为zB1 电极种类比国际标准规定的多。指示电极除国际标准规定的玻璃电极外，增加了锦电极、银电极和铀电极，未规定氢电极，参比电报除国际标准规定的甘京电极外，增加了双盐桥型饱和甘隶电极和鹊电极。在附录中列出了各种电极的应用范围、使用前后的处理方法及使用注意事项。国际标准对此未做规定。82 本标准规定在化学计量点前后应每滴加O.1mL标准溶液，测量一次电位，国际标准对此未做规定。B3 增加了作图法确定滴定终点的方法。146 附录C终点电测装置线路方框图补充件Rl (100) P (l.5V) Rz I一(5kO) P一电池，1一开关，E一铀电极，R 1 , R 2一电阻，0一微安表GB 1721牛附加说明z本标准由全国化学标准化技术委员会化学试剂分会提出，。本标准由北京化学试剂总厂归口。本标准由北京化学试剂研究所负责起草。本标准主要起草人杨碟真、王化圣。自本标准实施之日起，原化工部部标准HG3-1014一76(化学试剂电位滴定法通则作废。147
