1、中华人民共和国国家标准橡胶中铅含量的测定双硫晾光度法Rubber-Determlnation of lead content Dithizone photometric method 1 主题内睿与适用范围本标准规定了用光度法测定橡胶中微撞铅的含量。UDC 678.4 :678.012 GB 9873- 88 本标准适用于铅含量不起过1000 mg/kg的混炼股和硫化肢，含量较高的试样经调整试样重量或适当稀悻试破后也叮测定。2 牒理试样给灰化，加乙酸锻榕液，煮梯，溶解铅及其无机化合物。在pH为9-11的榕液中，加入拧橡眼镜呵防止某些金属于扰，榕液中的铅与观硫院作用生成红色络合物。加盐酸破坏，用
2、分光光度计制定与铅含量相当的游离现硫踪含量。其吸光度与标准匹配溶液对比，计算试样中的铅含最。3试剂分析过程中要使用分析纯试剂和燕偏水或相当纯度的水。3.1 盐酸(GB622) , 3.2 硝酸(GB626) , 3.3 硫酸(GB625); 3.4 氮氧化镀(GB631), 3.5 三氯甲烧(GB682) , 3.6 四氟化服(GB688) , 3.7 30%过氧化氧(HG3 1082), 3. 8 乙酸镀(GB1292), 3.9 拧橡酸(HG3一1108), 3.10 亚硫酸销(HG3一1078);3. 11 盐酸控股(HG3-967); 3.12 双硫踪(二苯基硫巴踪)(CZ一072);
3、3.13 氟化梆;3.14 商纯铅(粉状):含最99.999%。4 溶液的配制和棉定4. 1 碱性缓冲掖:称取100g拧橡酸于70mL水中，加适量的氮氧化锁(约100mL)，冷却脂，加5.0g氟化僻、30g亚疏酸俐。溶解后加氮氧化锻至250mL，此时用双硫陈三氯甲烧溶液(浓度为30mg/L)除铅。中华人民拱和国化学工业部19880704批准1989-05-01寓施GB 9873 - 88 分数次萃取，直至榕液内无红紫色、仅呈现双硫踪本身的绿色，即表示铅已除尽。再用主氯甲烧洗去溶液内残留之双硫臆至三氯甲烧无绿色，呈透明为止。加500mL氢氧化镑，充分混匀即可。4.2 双硫朦榕液(1):在100m
4、L三氯甲镜中溶解10mg双硫踪，盛在棕色瓶内，放于冰箱中。如试剂不纯，可接下述步骤提纯z将双硫臆三氯甲镜溶液滤去不溶物后置于分液漏斗中，每次用20 mL(11100)氨水提取数次，此时双硫踪进入水层，合并水层，然后用(1:100)硫酸中和，用三氯甲烧萃取，双硫朦又转入三氯甲烧层。将此双硫陈三氯甲镜潜液盛在棕色瓶中，保存于冰箱内备用。4.3 双硫踪溶液(II):取40mL双硫踪溶液(I)，用四氯化碳稀释至100mL，当天配制。4.4 氟化御榄涤液s在200mL水中溶解1g辄化御(注意剧毒1). 4.5 盐酸溶液:11 1(V jV). 4.6 盐酸短胶溶液z在100mL水中溶解15g盐酸握膀。4
5、.7 乙酸镀榕液z在100mL水中溶解18g乙酸镀。4.8 铅原液z在20mL(1I1)硝酸中榕解O.1000 g铅粉，加热溶解后，将溶液移入1L容量瓶中，用水稀释至J度.此液每立方厘米含100吨铅.4.9 铅标准榕液z吸取铅原液10.00mL于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此液每立方厘米含10.0g铅。5 仪器5.1 分光光度计s可测量在617.5nm附近的吸光度，并配有样品池，池长为20mm. 5.2 分析天平=分度值为0.1mg. 5.3 马桶炉z可控制温度在550土25C 5.4 资增塌:30mL. 5.5 容量瓶:25 , 100, 250mL , 1L。5.6 移液管:
6、1，2，5，10mL. 5.7 分液漏斗:100, 500 mL. 5.8 定量滤纸及定性滤纸.5.9 提蒸发皿:100 mL. 6 标准曲线的绘制6.1 在一系列100mL分被漏斗中依次加入0，1.0, 2. 0, 3. 0, 4. 0, 5. 0 mL铅标准溶液(相应含有0，10，20，30，40和50吨铅)，加入约20mL碱性缓冲液，摇匀，使pH值为9-11，再加2mL15%盐酸提胶榕液，琦置5min后，各加入约2mL双硫臆溶液(II)。6.2 将上述溶液分别用力振摇萃取1min，如果四氯化碳层呈红色，将下层红色有机层收集于20mL量杯内，直到保持双硫朦的每色为止.弃去上层溶液，将量杯内
7、铅-双硫踪四氯化碳液移入原分液漏斗中。每次加2mL氟化饵洗撮液进行洗涤，弃去上层过量的双硫腺溶液，使四氯化碳层呈现单纯的粉红色(即铅-双硫踪络合物的颜色。由于红色的络合物不很稳定，所以将有机溶液加约4滴(111)盐酸一起摇动，分解而产生相当铅量的游离双硫踪溶于四氯化碳，仍保持绿色，而铅转移到水状盐酸相中。将得到的绿色四氯化碳榕液用漏斗过滤到25mL容量瓶中，用四氯化碳稀释至刻度四氯化碳萃取液通过干滤纸以除去悬浮的水滴。6.3 用20mm比色皿在波长为617.5nm处，以纯四氯化碳作参比，测吸光度。扣除试剂吸光度读数后，所取s数为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。7 分析步7.1 测定不含卤
8、素试样中的铅含量zGB 9873- 88 称取试样2g(称准茧0.1mg)于柑桐内，在电炉上炭化，然后放在550士25C的玛栅炉中灼烧，直至碳燃尽。冷却后，在增塌内加10mL乙酸锁溶液，撒拂，用定最滤纸过撑，再用约10mL乙醺镀攘攘分次对残余物进行洗涤，滤液和榄涤掖收集在间一容器内.将带有赌余物的撞纸撤回捕响中，在550士25C玛福炉中灼烧。取出冷却后加10mL浓盐酸、5mL撒硝融制1mL过氧化氢(摘一滴加入，防止飞溅外溢)，微沸的10min，冷却，过滤于50mL小烧杯中。在水格或砂格上燕发茧近干，用水槽解茧刻度(体鹏飞)。吸取5mL试液(体积Vj)于100mL分液漏斗中，加20mL碱性缓冲液
9、，播匀，使pH值为9.11，再加2 mL 15%盐酸辣胶，放蛊5min后加约2mL双硫腺溶液(11)。接着按6.2条和6.3条进行.7.2 测定含卤索试样中铅含量:称取2g试样(称准蕉。.1mg)于500mL凯氏烧瓶中，加10.15mL硫酸，覆盖一只小漏排，在微微加热下使之分解，再加约5mL浓硝酸，加热至疏艘胃烟。如果试样分解不完全，可再加硝酸，继续使硫醺冒烟。重复进行此操作，直至试样完全分解。用硝酸(111)溶解，移笼一蒸发皿中蒸发至干，并在550士25C马桶炉中灼烧，冷却后按7.1条继镀进行。7.3 从标准曲线上聋出测得铅最。8 分析结果的计算结果以每公斤试桦含铅毫克数表示，计算如下:vvmwv m-m 阳、-Fae t且, as m ，、伊e式中:x-一试样含铅量，mg/kg，mJ试样溶液校标准曲线中读出的铅含量，附m2-试样质量，g，V)叩用于测定的试样溶液体积，mL，V2一一试样溶液总体帜，mLo附加说明:本标准由中华人民共糊国化学工业部提出。本标准由北京橡胶工业研究设计院归口.本标准由上梅橡胶制品研究所负责起草。本栋般主要起草人曹慧、忻仁芬。本标樵参照DIN53599第三部分(1978年G月)(生胶和硫化胶试验铅含嚣的测定光度法。
