1、中华人民共和国第三机械工业部指导性技术文件氧化电镀铜溶波分析方法r-回回甲-1 HB /Z 5018-78 1 Lc_白白白同时甲_.1溶液成份一、CllCNNaCN (游离NaOH KNaCH 4 0 6 .4H 2. 0 NaZC03 二、CllCNNaCN (游离)二、CuCNNaCN(游离KNaC.H.e.4H zO 杂质:Pb、Ag，Fe 1 .方法要点:-、CuCN的测定含量(克/升35- 70 12-20 10., 15 30.60 80 36-10 12-20 35.70 12-20 30.60 用(NH4 ) S108破坏CN-，Cu+被氧化成Cu+2，在PH= 9 .10的
2、氨性溶液中，以PAN为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。Fe+3的干扰，加拧攘酸按掩蔽。反应如下，28 2Na2Cu ( CN) 3 + 7 ( NH, ) t52 0 8 + 12H20二2Na2SO.+ 2CuSO + 10(NH%50， +6C02 t Cu + 2 + H y-2 : Cu y-2 + 2日+2 .试剂z( 1 ) (NH4) S208:固体。( 2 ) N H OH (0.90)。( 3 )乙醇(95%)。( 4 ) 25%拧撵酸接。( 5 ) O.l%PAN指示剂。( 6 ) 0.05 M E DT A标准溶液。3 .分析程序z第三11.械工业部发布三0-研究所提出1
3、 919 年10月1日实施电镀溶液分析方法编制组起草HB /Z 1086-78 共5页第2页准确吸取镀液10毫升于100毫升容量瓶中，加水至刻度、摇匀.准确吸取稀释液10毫升于250毫升锥形瓶中，加(N H ) 25%0 3 1克，充分摇匀。加热煮沸至溶液呈淡蓝色，冷却，加拧橡酸按10毫升，7商加NI-七OH(0.9)至溶液呈深蓝色，加水80毫升，乙醇5毫升，PAN指示剂4滴，用0.05MEDTA标准溶液滴定至溶液由蓝紫色变为黄绿色为终点。4 .计算EM x V+89.54 CuCN克/升-式中，M一-EDTA标准溶液的克分子浓度。V一-EDTA标准溶液耗用的毫升数。Vo一-1商定时所取镀液的
4、毫升数。5 .说明z( 1) (NH,) 25203破坏氧化物后，亦可用腆量法测定Cu+20( 2 )亦可用H2SOhHN03破坏氧化物，以腆量法测定C+1。( 3 )加(NH, ) 2S208破坏氟化物时，要充分洗涤瓶壁，防止(NH帚)15208未被分解，影响终点辨别。二、NaCN(游离)的测定1 .方法要点z在氨性溶液中，以Kl为指示剂，用AgN03标准洛液i商定游离的CN-，过量的AgNOs与KJ生成AgI指示终点。反应如下zAgN03 + 2NaCN = NaCAg (CN ) 2) + NaN03 AgNOs + KI = AgI +KN03 2. 式知tl:( 1 ) 10% KI
5、。(2 )NH,OH (0.90)。( 3 ) O.lN AgNOs标准溶液。3 .分析程序z准确吸取镀液5毫升于250毫升锥形瓶中，加水100毫升，加NH.OH(0.9) 3毫升，10 %KI 5毫升，用0.1N AgN03标准溶液滴定至溶液出现黄色混浊为终点。4 .计算EN x V x 98.02 NaCN (游离克/升=一-Vo一式中，N一-AgNOs标准溶液的当量浓度。V一-AgNOs标准溶液耗用的毫升数。V。一一滴定时所取镀液的毫升数。5 .说明s镀铜溶液中有大量的CU(CN)S-2存在，但其K不稳=2.6 X 10-2.小于A.(CN) 2 29 共5页第3页HB IZ 5Q8&-
6、78 的K不稳=1. 6 x 10-1 Z ，因此，滴定时Cu( CN ) :)-2的CN-不参加反应。三、NaOH的测定1 .方怯要点s用AgNOs沉淀CN-，BaC12沉淀CO3 -2，以靡香草盼酝为指示剂，用HCl标准溶液i商定.反应如下EAgN03 + NaCN = AgCN + + NaN03 Na.lC03 + BaC12 = BaC03 + 2NaCl NaOH+ HCI = NaC! + HzO 2 .试剂，( 1 ) 10% BaC12。(2)0.1%靡香草酣酥指示剂。( 3 ) O.IN AgNO，标准溶液。(4)O.INHCl标准溶液。3 .分析程序z准确吸取镀液5毫升于
7、250毫升锥形瓶中，加水100毫升，加二倍i商定NaCN所挺用的AgNOs标准溶液毫升数，加10%aC1220毫升，廓香草盼Nk指示剂7-8滴，用O.lNHCl 标准溶液滴定至蓝色消失为终点。4 .计算，NaOH克/升=N x V x 40 Vo 式申IN-HCl标准溶液的当量浓度。V一-HCl标准溶液耗用的毫升数。Vo一一滴定时所取镀液的毫升数。5 .说明sj商定NaOH时速度应缓慢均匀，防止OH-被沉淀吸附，会使终点多次反复。四、N2C03的测定见HB/Z598(-78氟化电镀铮溶液分析方法中Na2C03的测定。罩、KNaC4H06的测定1 .方楼要点E在酸性溶液中KMnO.定量地将C.H
8、，06-2氧化成COz与CO，加入KI，使剩余的MnO，-和KI反应生成Mn+2和游离12，以淀粉为指示剂，用Na2S:.Os标准溶液滴定1&0主要反应如下z30 3KNaC.H.O + 6KMnO. + 12H+ = 6C02 t + 6CO + 6MnOz+12HtO + 9K + + 3Na+ 2Na1 S 2.03 + I z = 2NaI + Na2S 08 镀液中存在的氟化物，亚铁氧化物，铁氧化物，氯化物等都能被KMn04氧化，对测定HB /Z 5016- 18 共5页第4页有干扰，因此，在弱碱性溶液中(PH = 8 - 9 )用过量的AgN03使它们沉淀分离。反应如下zAgN03
9、 + NaCN : AgCN + Na NO :l 3AgN03+Na(Cu( CN) ,)=CuCN +3AgCN + 3NaN03 4AgN03 + Na .(Fe ( CN) sJ = Ag ( F e ( CN) ; J +4NaNOe 2 .试剂z( 1 ) 3 %及1: 4日25040( 2 ) 10 %AgN03o ( 3 ) KI固体。( 4 ) MnSO，.4H20团体( 5 ) 1 %淀粉指示剂。( 8 ) 1 %酣指示剂。( 1 )硝基苯s化学纯。(8 )O.lNKMnO标准溶液。( 9 ) O.lN Na15203标准溶液。3 .分析程序z准确吸取镀液5毫升于250毫升
10、容量瓶中，加水150毫升，盼酥指示剂4滴，准确如入硝基苯5毫升，在不断摇动下，逐滴加入3%H250，至红色消失，(此时PH= 8 9 ). j商加10%AgN03至沉淀完全约14-18毫升)，略待沉淀下沉后，上层清液再滴加AgNOs至不出现混袖(AgN03不宜过量太多)，加水至刻度，准确加水5毫升，摇匀。于法过滤。准确吸取滤液50毫升于250毫升锥形瓶中，加水50毫升，1 : 4 H 25 0 , 5毫升，MnSO , 5克，加热至70C，在不断摇动下，逐滴加入O.lNKMnO，标准恪液20毫升，放置10-15分钟，以流水冷却至室温，加KI2克，放置5分钟，用O.lNNa2S10S标准溶液滴定
11、至浅黄色，加淀粉指示剂2毫升，继续用Na2S203标准溶液滴定至溶液蓝色消失为终点.4 .计算z(N 1 x V. - N 2. X V t) x 47 K NaC 4H06 .4H20克/升=一一一一v一一-一一-式中IN1-KMn04标准溶液的当量浓度。N2一-Na2S20标准溶液的当量浓度。v.一-KMnO，标准j容液耗用的毫升数。V1一-Na2.S203标准溶液耗用的毫升数。Vo一-7商定时所取镀液的毫升数。六、NaCN、NaOH、Na2CO的连续测定1 .方法要点s以KI为指示剂，用AgN03标准溶液滴定CN-，加BaCI2沉淀C03-2，以酣敢为指示剂，用HCl标准溶液滴定NaOH
12、。另取同样镀液，以KI为指示剂，AgN03标准溶液滴定CN，在不加入BaC12的情况31 共5页第5页HB /Z 5086-78 下，以酣歌为指示剂，用HCl标准溶液滴定NaOH和NazCOs的含量，经计算得Na2COa含量。2 .试1J:(1)10%KI。( 2 ) 10% BaC120 ( 3 ) 1 %酣ilt指示剂。( 4 ) O.lN HCl标准溶液。( 5 ) O.lN AgN 0 3标准溶液。3 .分析程序z准确吸取镀液20毫升于200毫升容量瓶中，加水至刻度，摇匀。准确吸取稀释液20毫升于250毫升锥形瓶中，加水50毫升，10 % K 15毫升，用。.1NAgN03标准溶液滴定
13、至1窑液呈黄色混油为终点(V 1 )。加入lO%BaCl.20毫升，酣酥指示剂4-5滴，用O.lNHCl标准洛液滴定至溶液红色消失为j商定NaOH的终点(V 2 )。另准确吸取稀释液20毫升于250毫升锥形瓶中，加水50毫升;10%KI 5毫升，用O.lNAgN03标准溶液滴定至溶液呈黄色混油，加入酷酥指示剂4.5滴，用。.1NHCl标准溶液滴定至红色消失即为滴定NaOH和Na2COS总量的终点(V 3 )。32 4 .计算，N I X V L X 98. 02 NaCN (游离克/升=寸zN 2 X V l X 40.00 NaOH克/升.L. ,. 1专白N z X ( V 3 - V Z ) X 106.0 Na2C03克/升-_._一_.Vo一一一一式中:N l-AgNOa标准溶液的当量浓度。N2.-HCl标准溶液的当量浓度。V1、Vz、Va一一见分析程序。V。一-7商定时所取键液的毫升数。5 .说明( 1 )本法取样不宜太多，否则，滴定NaOH时OH-易被沉淀吸附，使终点反复。( 2 )本法亦可采用靡香草酣酝为指示剂，滴定终点由蓝色变为白色。
