1、前本标准是新制定的标准。百主ZE司本标准由全国有色金属标准化技术委员会提出并归口。本标准由深圳市中金岭南有色金属股份有限公司负责起草。本标准由白银有色金属公司起草。本标准由凡口铅钵矿、韶关冶炼厂参加起草。本标准主要起草人z赵众炜、韦文辉、孙广燕。本标准主要验证人2李日平、彭云萍。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。YS!T 46 1.3-2003 I YS/T 461.3一20031 范围混合铅铸精矿化学分析方法畸量的测定燃烧-中和滴定法本标准规定了混合铅辞精矿中硫含量的测定方法。本标准适用于混合铅钵精矿中硫含量的测定。测定范围，20.00%40. 00%。2 方法原理试料在高温空气
2、流中燃烧，将硫转化为二氧化硫，用过氧化氢吸收并氧化成硫酸，以甲基红-次甲基蓝混合溶液作指示剂，用氢氧化纳标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为绿色为终点，根据消耗的氢氧化纳标准滴定溶液的体积计算硫的含量。当氟量大于0.2%时干扰测定。3 试剂3. 1 市售试剂3. 1. 1 氢氧化纳。3. 1. 2 变色硅胶。3. 1. 3 氧化铜(粉状)。3. 1. 4 过氧化氢(30%)。3. 1. 5 硫酸(p1. 84 g/mL)。3.2 溶液3. 2. 1 高锺酸饵氢氧化纳溶液E取3.0g高锺酸御溶于100mL水中，加人10日氢氧化纳，溶解后装人洗气瓶中。3.2.2 过氧化氢吸收液0+19)，限两周内使
3、用。3.3 标准滴定溶液3. 3. 1 氢氧化纳标准滴定溶液3.3.1.1 配制称取4.0g氢氧化俐，溶于不含二氧化碳的水中，并稀释至1000 mL，混匀。3. 3. 1. 2 标定=称取O.80 g(精确至O.000 1 日)苯二甲酸氢御(基准试剂，在100C 1050C烘2h，置于干燥器中冷却至室温)于500mL三角烧杯中，加60mL不含二氧化碳的热水溶解完全，冷却，加2滴盼歌指示剂(3.4.1)，用氢氧化纳标准滴定溶液滴定至溶液变为微红色为终点。随同标定做空白试验。氢氧化纳标准滴定溶液标定的实际溶液浓度一周内有效。按式()计算氢氧化销标准滴定溶液的实际浓度:式中.m, C 二-一一204
4、.2 X (V, - Vo) c 氢氧化纳标准i商定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL); m 基准物苯二甲酸氢佣的质量，单位为克(g); ( 1 ) V, 标定时，滴定基准物苯二甲酸氢梆所消耗氢氧化纳标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); Vo 标定时，空白溶液所消耗氢氧化锅标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); 204.2 基准物苯二甲酸氢御的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moD。1 四月461.3-2003平行标定三份，测定值保留四位有效数字，其极差值不大于4X 10-; mol/mL时，取其平均值。否则重新标定。3.4 指示剂3. 4. 1 盼lIt:指示剂(1g/L)
5、 .用乙醇配制。3.4.2 混合指示剂z称取o.12 g甲基红和O.1 g次甲基蓝，溶于100mL无水乙醇中。4 仪器与设备4. 1 高温管式电炉z最高温度1350C.常用温度1250C。4.2 可控硅温度自动控制器(01600C)。4.3 旋片式真空泵(30L/min)。4.4 转子流量计(0L/minZ L/min)。4.5 锥形燃烧管z内径归1rnm，外径骨25mm，总长度600mm, 4.6 燃烧瓷舟z长88mm，使用前应在1200L:预先灼烧1h。4. 7 硫的测定装置如图1所示:9 日 220V 1 洗气瓶(内装高健酸御氢氧化铀溶液，液面高约1/3瓶高); 2 洗气瓶(内装硫酸.液
6、面高约1/3瓶高); 3 干燥塔内装变色硅胶); 4 转子流量t十;5 燃烧管;6可控硅温度自动控制仪，7铀姥热电偶;860 mL直筒形分液漏斗;9 弹簧夹;10真空泵;11二废液瓶;12 兰通玻璃活塞;13-3号弯形气体扩散管;14- 50 mL碱式滴定营;15瓷舟;16 管式燃烧炉;17 六于L气体扩散管;18气体吸收率;19-1号吸收瓶;20-2号吸收瓶图1燃烧酸碱滴定注定硫装置图5 试样5. 1 试样应通过0.100mm孔筛。5.2 试样应在105C士5C烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。6 分析步骤6. 1 试料称取0.10g试样，精确至o.000 1 g。6.2 空白试验
7、随同试料做空白试验。2 YS/T 46 1.3-2003 6.3 测定前的准备工116. 3. 1 接通电源，将可控硅温度自动控制器按钮置于手动位置，分23次逐渐加大电压，在1h 2 h内将炉温升至1200oC，将按钮置于自动位置。6.3.2 分别向两只吸收瓶内加入100mL过氧化氢吸收液(3.2.2)、810滴混合指示剂(3.4.刀，按图1接好全部装置，检查装置密封性，即当关闭进气端时吸收瓶内应无气泡产生。6.4 测定6. 4. 1 将试料(6.1)均匀置于瓷舟中，置于干燥器中备用。6.4.2 在抽气条件下调整空气流量为O.7 L/minO. 9 L/min，拔下瓷管进气口橡皮塞，用镰锚丝钩
8、将盛有试料的瓷舟迅速推入燃烧管温度最高处，立即塞紧橡胶塞。记下时间并观察气流变化。流量为O.7 L/minO. 9 L/min。6.4.3 当燃烧4min后，用氢氧化锦标准滴定溶液(3.3.1)分别对两只气体吸收瓶中的吸收液进行滴寇，直至溶液由紫红色变为亮绿色保持1min不变，拔下与瓷管连接的玻璃三叉管，用水洗涤三叉管，打开两只吸收瓶上的弹簧夹，洗涤气体扩散管和砂芯，同时也洗涤第二吸收瓶的进气胶管，关闭弹簧夹。继续用氢氧化纳标准滴定溶液(3.3.)滴定至溶液由紫红色变为亮绿色为终点。注。不论新旧燃烧管，开始测定前，均应在1200 C 1 250C充分燃烧，并预烧1个2个实验样品后，方可进行正式
9、试样的测定。7 分析结果的计算按式(2)计算硫的质量分数以S), c (V?一V.，)X 32. 06 W(S)- :-X100 mo X 2 . ( 2 ) 式中zc 氢氧化销标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL); V2一一滴定时，所消耗氢氧化纳标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); V , 滴定时，空白溶液所消耗氢氧化纳标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); 32.06 硫的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moD;mo 试料的质量，单位为克(g)。所得结果表示至二位小数。8 精密度8. 1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，
10、这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(吵，超过重复性限)的情况不超过5%，重复性限()按以下数据采用线性内插法求得W(S)( %) ,20. 00 30. 00 35. 00 r(%) , 0.20 0.30 0.35 8.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。表1% 四(S)允许差20. 0030. 00 0.40 30. 0040. 00 0.50 的。ON-的.F叮H汩YS/T 46 1.3-2003 质量保证和控制9 应用国家级标准样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代).每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。
