1、前百主F在写本标准是新制定的标准。本标准由全国有色金属标准化技术委员会提出并归口。本标准由深圳市中金岭南有色金属股份有限公司负责起草。本标准由韶关冶炼厂起草。本标准由白银有色金属公司、凡口铅铮矿参加起草。本标准主要起草人z钟声扬。本标准主要验证人2韦文辉、姚淑英、邓振立。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。YS/T 46 1.4-2003 I 1 范围混合铅铸精矿化学分析方法呻量的测定确滴定法本标准规定了混合铅铸精矿中碑含量的测定方法。本标准适用于混合铅镑精矿中碑含量的测定。测定范围:0.10%1.00%。2 方法原理YS/T 46 1.4-2003 试料用硝酸、硫酸分解，硫酸冒烟除
2、去氮的氧化物，在盐酸。+1)介质中，用次亚磷酸纳将刑还原为单质碑，过滤，与共存元素分离。在碳酸氢纳弱碱性介质中，用过量的腆标准滴定溶液溶解单质碑，加人一定体积过量的亚呻酸锅溶液与剩余的破标准滴定溶液反应，再以淀粉为指示剂，用硕标准滴定溶液滴定过量的亚砰酸销溶液，根据消耗腆标准滴定溶液与亚硝酸锅溶液的体积计算碑的含量。3 试剂3. 1 市售试剂3. 1. 1 次亚磷酸锅。3. 1. 2 碳酸氢钩。3. 1. 3 硝酸(p1.42 g/mL)。3. 1. 4硫酸(p1.84 g/mL)。3. 1. 5 盐酸(p1.19 g/mL)。3.2 溶液3.2. 1 盐酸。十1)。3.2.2硫酸(1+3)。
3、3.2.3 硫酸铜溶液(50g/L)。3.2.4 氯化亚锡溶液(100g/L):称取10.0g氯化亚锡，用100mL盐酸(3.2.1)微热溶解完全。3.2.5 次亚磷酸纳洗液(5g/L) ，用时现配。3.2.6 氯化镀洗液(50g/L)。3.3 标准滴定溶液3. 3. 1 慎标准滴定溶液3. 3. 1. 1 配制=称取6.4g映、20.0g碗化饵于400mL烧杯中，加200mL水，搅拌溶解完全，过滤于1000 mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。放置一周后标定。3. 3. 1. 2 标定g称取O.060 g(精确至O.000 1 g)三氧化二碑(预先在105(;土5(;烘1h，置于干燥器中
4、冷却至室温)于250mL烧杯中，加入0.5g氢氧化锅、50mL水，低温加热溶解完全，取下冷却。加1滴盼歌指示剂(3.4.门，滴加硫酸(3.2.2)至红色刚褪，加3g碳酸氢铀(3.1. 2)、5mL淀粉指示剂(3.4.2)，用硕标准滴定溶液(3.3.1)滴定至溶液变为蓝色为终点。随同标定做空白试验。按式(1)计算腆标准滴定溶液的实际浓度z式中2mj X 2 C 197.84 X (Vj -Vo) c一一碗标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL); ( 1 ) 1 YS/461.4-2003 刑1一-基准物三氧化二碎的质量，单位为克(g); V1 标定时，滴定基准物三氧化二碎所消耗
5、确标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); V , 标定时，空日溶液所消耗碗标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); 197.84一基准物三氧化二碑的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。平行标定三份，测定值保组四位有效数字，其极差值不大于1X 10- mol/mL时，取其平均值。否则重新标定。3.3.2 亚硝酸纳标准溶液3.3.2.1 配制:称取1.6g亚呻酸纳于250mL烧杯中，用水溶解，加入4.0g碳酸氢纳(3.1.2)，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.3.2.2 标定3移取5年00mL亚硝酸纳标准溶液(3.3.2)于250mL烧杯中，加3g碳酸氢纳(3.1.2
6、)、80 mL水、5mL淀粉指示剂。.4.2)，用殃标准滴定溶液(3.3.)滴定至蓝色出现为终点。按式(2)计算串起标准滴定溶液对亚碑酸锦标准溶液的比值K2只-v川一一K ( 2 ) 式中2K一一腆标准滴定溶液对亚硝酸纳标准溶液的比值，无量纲;V，一一标定时，滴定亚硝酸纳标准溶液所消耗串起标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); 只移取亚硝酸纳标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。3.4 指示剂3. 4. 1 盼敢指示剂(1g/L):称取O.1 g盼歇，用100mL乙醇溶解。3.4.2 淀粉指示剂(5g/L) :称取0.5g可溶性淀粉于200mL烧杯中，加少量水调成糊状，加100mL 拂水，充分
7、搅拌，煮沸至透明。用时现配。4 试样4. 1 试样应通过0.100mm孔筛。4.2 试样应在105C土5C烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。5 分析步骤5. 1 试料按表l称取试样，精确至0.0001g , 表1w(As)/% 试料量!gO. 10-0. 20 l. OC 0.20-). 00 0.50 5.2 空白试验随同试料做空白试验。5.3 测定5. 3. 1 将试料(5.1)置于250mL烧杯中，用少量水润湿，加15mL硝酸(3.1.3)，盖上表面皿，于电热板上低温溶解5min，用水吹洗表面皿及杯壁，加入5mL硫酸(3.1.4)，加热冒烟至体积2日1L，取下冷却。5.3.2
8、用水吹洗表面皿及杯壁，加100mL盐酸(3.2.1)(当试料中锡、钝含量高时，加入O.5 g酒石酸), 1 mL硫酸铜溶液(3.2.3)，滴加氯化亚锡溶液(3.2.4)至黄色褪去，加5g次亚磷酸纳(3.1.1)，盖YS/T 461 .4-2003 上表面皿，加热，微沸30min，取下冷却至室温。5.3.3 将脱脂棉置于漏斗中，润湿后反复压紧，将溶液(5.3.2)过滤，用次亚磷酸销洗液(3.2.5)洗涤烧杯与沉淀各4次，再用氯化镀洗液(3.2.6)洗涤烧杯与沉淀各4次，把碑沉淀连同脱脂棉移人原烧杯中，并用少量脱脂棉擦净漏斗，合并于原烧杯中。5.3.4 加入3g碳酸氢销(3.1.2)、80mL水，
9、在不断搅拌的条件下滴加腆标准滴定溶液(3.3.1)至黑色单质硝全部溶解并过量2mL，准确漓加亚硝酸纳标准溶液(3.3.2)至溶液的黄色消失，并过量2.00 mL，记下读数。加5mL淀粉指示剂(3.4.2)，继续用腆标准滴定溶液(3.3.1)滴定溶液变为蓝色为终点。6 分析结果的计算按式(3)计算呻的质量分数w(As); 74. 92 X C (V, - K V ,) X2 (As)=.-n-，.，。一X100 mo X 5 式中zc 腆标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL), V.一一滴定时，所消税腆标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL), K 腆标准滴定溶液对亚硝酸纳标准溶
10、液的比值，元量纲;V5 加入亚硝酸纳标准溶液的体积，单位为毫升(mL), 74.92 碑的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moD，mo一一试料的质量，单位为克(g)。所得结果表示至二位小数。7 精密度7. 1 重复性. ( 3 ) 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(吵，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按以下数据采用线性内插法求得gw(As) (%); 0.10 0.23 0.45 0.60 r(%); 0.015 0.022 0.030 0.042 7.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。表2% w(As) 允许差O. 1O0. 20 0.03 0. 200. 50 0.04 0. 501. 00 0.05 8 质量保证和控制应用国家级标准样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。
