1、GB 1616-2003 前中一一日本标准中表1的部分指标、第6章、第7章为强制性的，其余为推荐性的。本标准非等效采用日本标准JJSK 1463,1971(1988年确认）过氧化氢，对GB1616 1988工业过氧化氢进行修订。本标准与日本标准的主要技术差异：产品规格增加27.5%、30%、70%规格，删去了60%规格；一一增加了总碳和硝酸盐指标。本标准与原标准的主要技术差异：为适应新用途和新工艺，增加了总碳和硝酸盐的要求；为了适应市场，增加了过氧化氢含量（质量分数）为30%和70%产品的规格；除27.5%的规格划分成优等品和合格品两个等级外，其他规格不再分等分级，对各指标进行了调整，提高了产
2、品质量。本标准的附录A是标准的附录。本标准自实施之日起，代替GB1616 1988 本标准由原国家石油和化学工业局提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会归口。本标准主要起草单位2天津化工研究设计院、黎明化工研究院、广州金珠江化学有限公司、上海阿托菲纳双氧水有限公司、河南中原大化集团公司、赤天化集团天阳实业有限公司、泉州隆泰化工有限公司、河北沧州大化集团有限公司、中国石油天然气股份有限公司吉化分公司合成树脂厂。本标准参加起草单位：上海远大过氧化物有限公司、江苏扬农化工集团公司、福州一化化学品有限公司、广东中成化工有限公司。本标准主要起草人：王彦、朱爱萍、彭嘉玲、许艳潭、李现风、李文贵
3、、孙式恒、彭军、董学青、范国强。本标准于1979年首次发布，1988年第一次修订。l 中华人民共和国国家标准GB 1616-2003 工业过氧化氢代替GB1616 1988 Hydrogen peroxide for industrial u目1 范围本标准规定了工业过氧化氢的要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输和贮存。本标准适用于工业过氧化氢（俗名双氧水）。该产品可用作氧化剂、漂白剂和清洗剂等。它广泛用于纺织、化工、造纸、电子、环保、采矿、医药、航天及军工行业。分子式，H2 02, 相对分子质量，34.02（按1999年国际相对原子质量）。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过
4、在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB 191 2000 包装储运图示标志（eqvISO 780, 1997) GB/T 601 2002化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T 602 2002化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T 603 2002 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 1250 1989 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 6678 1986 化工产品采样总则GB/T 6680 1986 液体化工产品采样通则GB/T 6682 1992 分析实验室用水规格和试
5、验方法CneqISO 3696, 1987) GB 13690 1992 常用危险化学品的分类及标志GB 15603 1995 常用化学危险品贮存通则3 要求3. 1 外观无色透明液体。3.2 工业过氧化氢应符合表l要求z表1要求指标项目27. 5% 30% 35% 优等品合格品过氧化氧的质量分数%二三27.5 27.5 30.0 35.0 游离酸（以H2SO，计）的质量分鼓%主运0.040 0.050 0.040 0.040 不挥发物的质量分数%芝主o. 08 o. 10 0.08 0. 08 稳定度%二三97.0 90.0 97.0 97.0 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局2003
6、-06-13批准50% 70% 50.0 70.0 0.040 0.050 0.08 o. 12 97. 0 97.0 却03-12-01实施GB 1616-2003 表1（完）指标项目27. 5% 30% 35% 50% 70% 优等品合格品总碳（以C计）的质量分数%运二0.030 0.040 0.025 0.025 0.035 0.050 硝酸盐（以NO，计）的质量分数%、一0.020 0.020 0.020 0.020 0. 025 0 030 注过氧化氢的质量分散、游离酸、不挥发物、稳定度为强制性要求。4 试验方法本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682
7、中规定的三级水。试验中所用标准j商定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T 602、GB/T603之规定制备。安全提示：标准所用盐酸、硝酸、硫酸及过氧化氢等化学品具有腐蚀性，使用者应小心操作避免溅到皮肤上。一旦溅在皮肤上立即用大量水冲洗，严重者治疗。4. 1 过氧化氢含量的测定4. 1. 1 方法提要在酸性介质中，过氧化氢与高锚酸何发生氧化还原反应。根据高锤酸梆标准滴定溶液的消耗量，计算过氧化氢的含量。反应式如下2KMnO，十3H,SO,+5H,02 =K2SO，十2MnS0,+502平SH204. 1. 2 试剂和材料4.1.2.l 硫酸溶液1十1
8、5;4.1.2.2 高锚酸佣标准滴定溶液，c(+KMnO，）约为0.1 mol/ 4. 1. 3 分析步骤用10ml，25ml，的滴瓶以减量法称取各种规格的试样，质量分数为27.5%30%的过氧化氢称取约。.15 g 0. 20 g;35%的过氧化氢称取约0.12 g 0. 16 g，精确至0.0002 g。置于一己加有100ml, 硫酸溶液的250ml，锥形瓶中。50%70%的过氧化氢称取约0.8 g 1. 0 g，精确至o.0002 g，置于250 mL容量瓶中稀释至刻度，用移液管移取25mL稀释后的溶液于已加有100mL硫酸溶液的250 ml，锥形瓶中。用约0.1 mol/L的高锺酸锦标
9、准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色，并在30s内不消失即为终点。4. 1. 4 结果计算27. 5% :l5 %的过氧化氢的质量分数酌，数值以%表示，按式（）计算：Ve M/2000 w, =100 m 1. 701 Ve ) 1 ( . . . . . . . . . . . . . . . . . . m 50%70%的过氧化氢的质量分数1屿，数值以%表示，按式（2）计算zVe M/2000 四2二一一一一丁7一100mx . 250 17.0lVc (2) m 式中：V滴定中消耗的高话酸饵标准i商定溶液的体积的数值，单位为毫升CmL);c 高锺酸伺标准滴定熔液的准确数值，单位为摩尔每升（mol
10、/l,) ; 2 GB 1616 2003 M 过氧化氢的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=34. 02); m一一试料的质量的数值，单位为克（g）。4. 1. 5 允许差取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.10%。4.2 游离酸含量的测定4. 2. 1 方法提要以甲基红亚甲基蓝为指示液，用氢氧化纳标准滴定溶液i商定试样中的游离酸，从而测定试样中的游离酸含量。4.2.2 试剂和材料4. 2. 2. 1 氢氧化纳标准滴定溶液：cCNaOH）约为0.I mol/L; 4.2.2.2 甲基红次甲基蓝混合指示液。4.2.3 仪器、设备微量滴定管z分
11、度值为0.02 mL或0.01 ml,o 4.2.4 分析步骤称取约30g试样，精确至0.01g。用100mL不含二氧化碳的水将试样全部移入锥形瓶中，加入23滴甲基红亚甲基蓝混合指示液，用氢氧化纳标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为暗蓝色即为终点。4.2.5结果计算游离酸（以H,SO，汁）约质量分数Z屿，数值以%表示，按式（3）计算zVe M/2000 四，一一一一一一XJOO m 4.904 Ve (3) m 式中，v漓定试验溶液所消耗的氢氧化纳标准满定溶液的体积的数值，单位为毫升（ml,);c 氢氧化纳标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L); m 试料的质量的数值，单位为克
12、（g);M一一硫酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=98.。衍。4.2.6 允许差取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.001 %。4.3 不挥发物含量的测定4. 3. 1 方法提要在定温度下，将定量的试样在水浴上蒸干后经烘干恒重，从而测定不挥发物含量。4.3.2 试剂和材料铅片或铅丝。4.3.3 仪器、设备苦E蒸发皿：75mL。4. 3. 4 分析步骤称取约20g试样，精确至0.01 g置于己恒重的盛有铅片或铅丝的姿蒸发皿中，在沸水浴上蒸干后，于105C110的烘箱内烘至恒重。4.3.5 结果计算不挥发物的质量分数飞的，数值以%表示，按式
13、（4）计算”I jn” 叫.二一I00 a (4) m 式中：m，一经蒸发烘至恒重后的瓷蒸发皿、铅片或铅丝和残渣的质量的数值，单位为克（g);3 GB 1616-2003 m2 烘至恒重后的瓷蒸发皿、铅片或铅丝的质量的数值，单位为克（g);m一试料的质量的数值，单位为克（g）。4. 3.6 允许差取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。4.4 稳定度的测定4. 4. 1 方法提要把一定量的试样置于沸水浴上，恒温一定时间，冷却后，加水至原体积，然后测定过氧化氢的含量。4.4.2 试剂和材料4.4.2.1 氢氧化销溶液，100 g/L; 4.4.2.2
14、硝酸溶液，3+504.4.3 仪器、设备4. 4. 3. 1 烧杯，5 ml，或10mL; 4.4.3.2 硬质玻璃瓶，50mL，带刻度（可用硬质容量瓶代替）；4.4.3.3 硬质玻璃瓶和烧杯的钝化处理将洗净的硬质玻璃瓶和烧杯注满氢氧化纳溶液，放置lh，再用水充分洗净后，注满硝酸溶液，放置3h，然后用水充分洗净，最后用过氧化氢试样洗净。4.4.4 分析步骤将试样加人到硬质玻璃瓶中至刻度，瓶颈上部依次紧套上滤纸和聚乙烯塑料薄膜，用烧杯盖在瓶口上，然后置于100水浴中（瓶内的液面应保持在水浴水面以下），加热5h，迅速冷却至室温，加水至刻度，摇匀。按4.1的规定继续测定。4.4.5 结果计算稳定度Z
15、屿，以百分数表示，按式（5）计算：W5 生或主JXlOOw, w, 式中w, （或w，）4.1中测定的过氧化氢含量，%；w, c或u,)4中测定的过氧化氢含量，%。4.4.6 允许差取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.8%。4.5 总碳含量的测定4. 5. 1 方法提要(5) 试样中的含碳物质（有机碳和无机碳）在催化剂三氧化二锋和钮石棉的作用下，于900的氧气流中均被氧化成二氧化碳，此二氧化碳由氧气流带入红外线气体分析仪，测定其总碳含量。4.5.2 试剂和材料4. 5. 2. 1 苯二甲酸氢告甲：4.5.2.2 三氧化二馅；4.5.2.3 纪石棉，4.5.
16、2.4 碱石灰，4.5.2.5 元水氯化钙；4.5.2.6 盐酸溶液1十2o4.5. 3 仪器、设备4.5.3.1 红外线二氧化碳气体分析仪；4.5.3.2 恒温干燥箱，o30034.5. 3.3 氧气钢瓶装，4.5. 3.4 管式电阻炉。1000； 4 4.5.3.5 半导体冷阱g4.5.3.6 微量注射器：50L; 4.5.3. 7 石英管g4.5.3.8 干燥管，4. 5. 3. 9 硅橡胶垫2厚度5mm。4.5.4 分析步骤4. 5. 4. 1 催化剂的制备GB 1616-2003 取数克三氧化二锡于瓷蒸发皿（或小烧杯）中，用少量二次蒸馆水（或去离子水，以下均同）浸湿，使粉状三氧化二错
17、粘合在一起，在小型压片机上成型，然后粉碎成3mm 4 mm的不规则颗粒，于900F熔烧2h后，放人干燥器中冷却，备用。4.5.4.2 填装石英管按照仪器说明填装，将干燥清洁的石英碎片、三氧化二锚触媒、纪石棉依次装人管内，要求填装紧密均匀。最后将与石英管直径大小相同的硅橡胶垫塞好，并用细铁丝固定好，以防高温下气体压力剧增而弹出。将装好的石英管放入管式电阻炉内。4.5.4.3 碳标准溶液的制备准确称取2.125日在110下干燥2h的苯二甲酸氢饵，置于1000 mL容量瓶中，用不含二氧化碳的水稀释至刻度。用移液管移取上述溶液0ml，、5mL、12.5 mL、25mL、37.5 mL分别置于5个50m
18、L 容量瓶中定容。即浓度为omg/L、100mg/L、250mg/L、500mg/L、750mg/L的碳标准溶液。4.5.4.4 测定a) 按红外线二氧化碳气体分析仪使用说明开启仪器，控制氧气流速为200mL/min，稳定4 h 5 h，使仪器处于工作状态；b) 开启半导体冷阱的冷却水和电源，控制冷阱温度在一1215范围之内gc) 开启管式电阻炉，使温度恒定于900C;d) 工作曲线的绘制z用微量注射器刺过硅橡胶垫向石英管内分别注入15L不同浓度的碳标准溶液，得到与标准溶液相应的峰值，以碳含量（mg/L）为横坐标，峰值为纵坐标，绘制工作曲线；e) 试样中总碳含量的测定2用微量注射器将15L试样
19、注人石英管中，仪器显示出相应的峰值，在工作曲线上查出总碳含量。4.5.5 结果计算总碳的质量分数叫，数值以%表示，按式（6）计算gT 10- TX 0. 1 ，一一一一一100一一 （的p p 式中，T试样测定显示的峰值在工作曲线上查出的总碳含量，mg/L;F试样的密度，g/mL。4.5.6 允许差取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.005 %。4.6 硝酸盐含量的测定4. 6. 1 方法提要在碱性条件下，硝酸盐与2,4苯酣二磺酸显黄色，于405nm波长处用分光光度计测定吸光度。4.6.2 试剂和材料4.6.2.1 锦片或铅丝g4.6.2.2 碳酸纳溶液：
20、10日L;4.6.2. 3 氨水溶液：2十1; 5 GB 1616-2003 4.6.2.4 2,4苯盼二磺酸溶液；制备在置于冰水浴中的1000 ml，烧杯中，用350g硫酸溶解50g苯盼，然后边搅拌边加人102 mL质量分数为30%发烟硫酸，再放人沸水浴里加热2人4.6.2.5 硝酸盐标准溶液：1L溶液含有50mgNO, o 制备z称取o.815 g于120130干燥至恒重的硝酸饵，溶于水，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度。用移液管移取25ml，溶液至250mL容量瓶中稀释至刻度。4.6.3 仪器、设备分光光度计z带有厚度为lcm的比色池。4.6.4 分析步骤4.6.4.1 试样的处理
21、用10mL 25 mL的滴瓶以减量法称取的试样约1g 2 g，精确至0.01E，置于100ml，烧杯中，滴加ImL碳酸纳溶液，再加入一片锦片或销丝，盖上表面皿，放人沸水浴中，加热大约30min无飞溅后，用水冲洗表面皿及烧杯壁，再蒸发至于。加入2mL 2,4苯盼二磺酸溶液，摇动烧杯使残渣溶解，再在水浴中加热15min 20 min，冷却，加适量水，搅拌下加入7mL氨水溶液至黄色，再加510滴氨水溶液。将试样处理液转移至50mL容量瓶中，稀释至刻度。4.6.4.2 工作曲线的绘制在一系列的100mL烧杯中分别加入o.00 mL、o.05 mL、o.10 mL、0.15 mL、0.20 mL、0.2
22、5 mL、0. 30 ml，、0.40ml，、0.50 mL的硝酸盐标准溶液，与试样同时同样处理。在405nm波长下，使用lcm 的吸收池，以水为对照，测量吸光度。从工作溶液的吸光度中减去空白溶液的吸光度，以硝酸盐的质量为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。4.6.4.3 测定将试样溶液在405nm波长下，使用1cm的吸收池，以水为对照，测量吸光度，同时测定空白试验溶液的吸光度。根据测得的吸光度，从工作曲线查出试样溶液和空白试验溶液中的硝酸盐的质量。4.6.5 结果计算硝酸盐（以NO，计）的质量分数w，数值以%表示，按式（7）计算：,-m,)XlO w,= ,100 m m2 -m2
23、!Om 式中：m,试验溶液中的硝酸盐的质量的数值，单位为毫克（mg);m，一空白试验溶液中的硝酸盐的质量的数值，单位为毫克（mg);m 试料的质量的数值，单位为克（g）。4.6.6 允许差取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定的绝对值不大于0.001 %。5 检验规则5. 1 本标准采用型式检验和出厂检验。5. 1. 1 本标准所有指标项目为型式检验项目。正常情况下，每三个月至少进行一次型式检验。5. 1. 2 本标准规定项目中的过氧化氢含量、游离酸、不挥发物、稳定度为出厂检验项目。5.2 桶装产品每批不超过600t，用槽车装时，每槽车为一批。5.3 取样方法(7) GB 16
24、16一20035. 3. 1 工业过氧化氢用桶装时，取样桶数按表2规定选取。用槽车装时，从每辆槽车中选取。工业过氧化氢用桶装时，用取样器从上、中、下三层按1: 3 : 1比例取样。表2选取取样桶数的规定总的包装桶数选取的最少取样桶数l 10 全部桶数11 49 11 50 64 12 65 81 13 82 101 14 102 125 15 126 151 16 152 181 17 182 216 18 217 254 19 255 296 20 297 343 21 344 394 22 395 450 23 451 500 24 SCJ 3Nt(JI/为总的包装桶数）5.3.2 用槽车
25、装时，从每槽车中选取，用取样器从槽幸的顶部进口按上、中、下部位1: 3 : 1比例取样。在顶部无法取样而物料较均匀时，可在槽车的排料口取样。5.3.3 取样器应为玻璃或聚乙烯塑料制成。所取试样量不少于500ml，混匀后装在经钝化处理的清洁、干燥的硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中，瓶上粘贴标签，注明：生产厂名、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名，供当日检验用。5.3.4 生产广可在贮罐中取样，当供需双方发生质量争议时，以出厂产品中取样为准。5. 4 工业过氧化氢应由生产厂的质量监督检验部门按本标准规定进行检验。生产广应保证每批出厂产品均符合本标准要求。5.5 检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应重
26、新自两倍量的包装单元中采样进行复验，复验结果即使有一项不符合本标准的要求时，则整批产品为不合格。5.6 使用单位有权按照本标准的规定对收到的工业过氧化氢产品进行验收，验收时间在两日内进行。5. 7 过氧化氢含量指标为出厂的保证值。在符合本标准贮存运输的条件下：质量分数为27.5%的合格品保质期为一个月，其他规格等级产品六个月内含量降低率不大于4%。5.8 采用GB/T1250规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。6 标志、标签6. 1 工业过氧化氢包装上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产晶名称、规格、等级、净含量、批号或生产日期、本标准编号、GB191中规定的“向上”标志以
27、及GB13690中规定的过氧化氢的质量分数不大于40%的产晶应有“氧化剂”标志，过氧化氢的质量分数大于40%的产品应增加“腐蚀晶”7 GB 1616-2003 标志。6.2 每批出厂的工业过氧化氢都应附有质量证明书。内容包括2生产厂各、厂址、产晶名称、规格、等级、净含量、批号或生产日期、产晶质量符合本标准的证明和本标准的编号。7 包装、运输和贮存7. 1 工业过氧化氢产品的质量分数在50%以下（包括50%）的包装采用深色高密聚乙烯桶，每桶净含量不超过50kg；质量分数为70%的产品采用50kg以下（包括50kg）的钝化铝或不锈钢楠，或采用钝化不锈钢槽车。各种包装窑器的盖上应有排气孔。7.2 工业过氧化氢在运输过程中应防止日光照射或受热，不能与易燃晶和还原剂混运，如出现容器破裂或渗漏现象，应用大量水冲洗。7.3 工业过氧化氢的贮存应符合GB15603中规定的要求。8 GB 1616-2003 附录A（标准的附录）过氧化氢的质量分数与密度对照表表Al过氧化氢的质量分数%密度（20）I (g/mL) 27.5 I. 101 30 1. 111 35 I. 132 50 I. 196 60 1. 241 70 1. 288 87 I. 376 9
