1、GB 820087 本标准适用于以氯丙烯工艺路线生产的杀虫双水剂。 有效成分：2-二甲胺基-1，3-双硫代磺酸钠基丙烷。 分子式：C5H11NO6S4Na2分子量：355.39（1983年国际原子量） 1 技术条件 1.1 外观：常温下呈棕黄色或棕色单相液体。 1.2 杀虫双水剂应符合下列技术指标要求： 2 检验方法 2.1 有效成分含量的测定 2.1.1 非水滴定法（仲裁法） 方法提要： 用石油醚萃取除去样品中原有的沙蚕毒、游离胺氯化物等杂质，在盐酸介质中加热水解，杀虫双有效成分生产二氢沙蚕毒，加碱中和至碱性，二氢沙蚕毒被氧化成沙蚕毒，用四氯化碳、石油醚混合溶剂萃取。在非水介质中，沙蚕毒能与
2、盐酸定量反应生产沙蚕毒盐酸盐，根据盐酸标准溶液的用量计算杀虫双有效成分含量。 化学反应方程式如下： 结构式： 指 标 名 称 指 标 有效成分含量，(m/m) PH 值氯化钠，( m/m) 硫代硫酸钠，(m/m) 氯化物盐酸盐，(m/m) 18.07.00.312.06.00.6029.07.00.39.04.00.60页码，1/10GB 8200872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM8200000.htm 2.1.1.1 试剂和溶液 氢氧化钠（GB 62981）：分析纯， c（NaOH）2molL和饱和溶液； 亚硫酸钠（HG 3107877）：化学
3、纯； 磷酸氢二钠（GB 126386）：化学纯， c（Na2HPO412H2O）0.3molL溶液；无水碳酸钠（GB 125577）：基准试剂； 四氯化碳（GB 68879）：化学纯； 石油醚（沸程3060或6090），（HG 3100376）：化学纯； 萃取溶剂：四氯化碳、石油醚32混合溶剂； 异丙醇（HG 2128580）：化学纯； 乙二醇（HG 22212182）：化学纯； 异丙醇、乙二醇21混合溶剂； 冰乙醇（GB 67678）：化学纯； 酚酞（HG B 303959）：0.2溶液（按GB 60377化学试剂制剂及制品制备方法配制）； 百里香酚蓝（HG 3122379）：0.2溶液（按
4、GB 60377配制）； 混合指示液：3份0.2酚酞溶液与1份0.2百里香酚蓝溶液混合； 盐酸（GB 62277）：分析纯， c（HCl）0.1molL标准溶液。 配制 页码，2/10GB 8200872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM8200000.htm 量取9.0ml浓盐酸，注入1000ml异丙醇、乙二醇混合溶剂中，充分摇匀，放置24h后标定。 标定 称取0.1g（称准至0.2mg）无水碳酸钠（经270300烘干至恒重）置于250ml三角瓶中，加45ml冰乙酸，在电炉上缓慢加热溶解并蒸发至干，加35ml异丙醇、乙二醇混合溶剂溶解残渣，加50ml
5、四氯化碳、石油醚混合溶剂和3滴0.2百里香酚蓝指示液，用0.1molL盐酸标准溶液滴定至溶液呈红色。在相同条件下做空白试验。 计算 盐酸标准溶液的浓度 c（molL）按式（1）计算： 2.1.1.2 仪器 10ml酸式微量滴定管（JJG 19679），A级。 2.1.1.3 操作步骤 称取适量样品（含100杀虫双3.6g，称准至0.01g）置于25ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，准确吸取2ml置于50ml试管中，加3滴混合指示液，用2molL氢氧化钠中和至溶液呈紫色，加5ml石油醚振荡萃取5min，静置分层后，用吸管尽量吸出有机相（弃去），接着按上法重复萃取一次，用移液管沿试管壁周围加8m
6、l浓盐酸。 将盛有样品的试管置于沸水浴中，加热6min，试液完全移入125ml分液漏斗中，用约30ml水分45次洗涤试管，洗涤液并入同一分液漏斗中，加5滴混合指示液，用饱和氢氧化钠在摇动下逐滴缓慢加入中和至溶液呈黄色，再用2molL氢氧化钠继续中和至溶液出现紫色（pH99.5），加10ml0.3molL磷酸氢二钠溶液，摇匀，加约2g亚硫酸钠，振摇使之完全溶解，放置2min，加15ml四氯化碳、石油醚混合溶剂萃取6min（每分钟摇200次），静置分层后，将萃取液放入250ml三角瓶中，接着按上法重复萃取两次，萃取液并入同一三角瓶中，加35ml异丙醇、乙二醇混合溶剂和3滴0.2百里香酚蓝指示液，用
7、0.1molL盐酸标准溶液滴定至溶液呈红色。在相同条件下做空白试验。 杀虫双有效成分的百分含量 X1（ m/m）按式（2）计算：c m/（ V1 V0）0.05299（1）式中： m 无水碳酸钠的称样量，g；V1消耗盐酸标准溶液体积，ml；V0空白试验耗盐酸标准溶液体积，ml；0.05299 1/2无水碳酸钠的毫摩尔质量。X1 c（ V1） V00.3554/ m（2/25）1/10.0009（ t1 t0）100（2）式中： c 盐酸标准溶液的浓度，molL；V1消耗盐酸标准溶液体积，ml；V0空白试验耗盐酸标准溶液体积，ml；m 称样量，g；页码，3/10GB 8200872006-3-2
8、9file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM8200000.htm 2.1.1.4 方法偏差 本方法平行偏差不大于0.8。 2.1.2 薄层-溴化法 方法提要： 样品经薄层分离后，有效成分谱带用溴酸钾-溴化钾溶液在酸性介质中反应，有效成分的两个硫原子被氧化成硫酸，多余游离溴与碘化钾反应生成游离碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。 2.1.2.1 试剂与溶液 盐酸（GB 62277）：分析纯，11溶液； 碘化钾（GB 127277）：分析纯； 可溶性淀粉：0.5溶液； 乙酸乙酯（HG 3122679）：分析纯： 甲醇（GB 68379）：分析纯； 碘（GB 67577）：化学纯； 展
9、开剂：甲醇乙酸乙酯73（ V V）； 硅胶G； 硫代硫酸钠（GB 63777）：分析纯，0.01molL标准溶液； 溴化钾（GB 64977）：分析纯； 溴酸钾：基准试剂， c（1/6KBrO3）0.025molL溶液。溴酸钾-溴化钾溶液配制： 称取溴酸钾（130140烘干至恒重）1.3920g（称准至0.2mg）置于2000ml容量瓶中，加入5g溴化钾，加入适量蒸馏水溶解，加水定容（此液既是杀虫双的溴化液，也是标定硫代硫酸钠溶液的基准溶液）。 2.1.2.2 仪器 层析缸； t0标定标准溶液时的温度，；t1滴定样品时的温度，；0.3554 杀虫双有效成分的毫摩尔质量；0.0009 异丙醇、乙
10、二醇混合溶剂膨胀系数。页码，4/10GB 8200872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM8200000.htm 层析玻璃板：200mm150mm。 2.1.2.3 操作步骤 2.1.2.3.1 层析板的制备 称取10g硅胶G放入烧杯中，加蒸馏水约24ml，搅成糊状，均匀地铺在预先洗净的玻璃板上，轻轻振动玻璃板，使硅胶在板上分布均匀且无气泡，放在水平处干燥后，于100烘箱中活化1h，稍冷后取出，贮存于干燥器中备用。 2.1.2.3.2 层析分离 称取适量样品（含100杀虫双0.22g，称准至0.2mg）放入25ml容量瓶中，加甲醇定容。准确吸取此液0.
11、5ml，距层析板底边2cm、距两侧1.5cm处成直线点样，用少量甲醇洗涤管尖端，均匀点在点样线上，待溶剂挥发后，直立于盛有适量展开剂的层析缸中进行展开（板析浸入溶剂约1cm）。当展开剂上升到距点样线约15cm时，将板取出，在通风柜中待溶剂挥发至干，放入碘缸中显色立即取出，用针将杀虫双有效体谱带标出，用吹风机将碘除去。杀虫双有效成分的Rf值约0.8。 2.1.2.3.3 溴化法定量 将含杀虫双谱带的硅胶全部转移到250ml碘量瓶中，并用水湿润的脱脂棉球擦净，一并放入碘量瓶中，加20ml蒸馏水，准确加入20ml溴酸钾-溴化钾溶液，在401的水浴上预热10min，再加10ml11盐酸，立即将瓶塞塞好
12、，并加水封口，在水浴上放置30min，加0.5g碘化钾于瓶口上，慢慢将瓶塞少许打开（切勿使溴气跑出），使碘化钾溶液流入瓶中，将瓶塞塞紧摇匀，放置12min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色。加1ml淀粉指示液，再继续滴定至溶液呈蓝色刚消失为终点。在相同条件下做空白测定。 2.1.2.3.4 计算 杀虫双有效成分百分含量 X2（ m/m）按式（3）计算：2.1.2.4 方法偏差 本方法平行偏差不大于1.0。 2.2 pH值的测定 按GB 160179农药氢离子浓度测定方法测定。 2.3 氯化钠含量的测定 X2 c（ V1 V2）0.02962/ m（0.5/25）100（3）式中： c 硫
13、代硫酸钠标准溶液的浓度，molL；V1空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；V2样品测定消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；m 称样量，g；0.02962 1/12杀虫双有效体的毫摩尔质量。页码，5/10GB 8200872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM8200000.htm 方法提要： 用硝酸和过氧化氢将硫代硫酸根和杀虫双等干扰物质氧化破坏后，以硫酸铁铵作指示剂，用银量法测定氯化钠含量。 2.3.1 试剂和溶液 硝酸银（GB 67077）：分析纯， c（AgNO3）0.1molL标准溶液（按GB 60177化学试剂 标准溶液制备方法配制和标定）
14、； 硫氰酸钠（GB 1268-84）：分析纯， c（NaCNS）0.1molL标准溶液（按GB 60177 配制和标定）； 硝酸（GB 62678）：分析纯，11溶液； 过氧化氢（GB 161679）：分析纯； 蔗糖（HG 3100176）：分析纯，25溶液； 硫酸铁铵（HG B 318960）：分析纯，饱和溶液（加入几滴硫酸）。 2.3.2 操作步骤 称取样品0.5g（称准至0.2mg），置于250ml三角瓶中，加入11硝酸20ml，过氧化氢5ml和无离子水100ml，加热微沸10min，冷却至室温，用滴定管准确加入0.1molL硝酸银标准溶液30ml，摇匀，加入 25蔗糖溶液5ml，剧烈振
15、摇2min，加1ml硫酸铁铵指示液，在摇动下用0.1molL硫氰酸钠标准溶液滴定 至溶液呈浅棕红色，并保持30s为终点。 2.3.3 计算 氯化钠的百分含量 X3（ m/m）按式（4）计算：2.3.4 方法偏差 本方法平行偏差不大于0.3。 2.4 硫代硫酸钠含量的测定 X3（ c1.V1 c2.V2）0.05845/ m100（4）式中： c1硝酸银标准溶液的浓度，molL；c2硫氰酸钠标准溶液的浓度，molL；V1硝酸银标准溶液的体积，ml；V2消耗硫氰酸钠标准溶液的体积，ml；m 称样量，g；0.05845 氯化钠的毫摩尔质量。页码，6/10GB 8200872006-3-29file:
16、/C:InetpubwwwrootdatagbmM8200000.htm 2.4.1 试剂和溶液 碘（GB 67577）：分析纯 ，c （I）0.1molL标准溶液（按GB 60177配制和标定） ； 淀粉（HG B 309559）：化学纯，0.5溶液（按GB 60377化学试剂 制剂及制品制备方法配制）； 乙酸（GB 67678）：分析纯，36水溶液。 2.4.2 操作步骤 称取样品2g（称准至1mg）置于250ml三角瓶中，加入100ml水和2ml36乙酸，用0.1molL碘标准溶液滴定近终点时，加入0.5淀粉溶液3ml，继续滴至溶液呈蓝色，保持30s。 2.4.3 计算 硫代硫酸钠百分含
17、量 X4（ m/m）按式（5）计算：2.4.4 方法偏差 本方法平行偏差不大于0.2。 注：测定的结果包含了样品中的硫化物和亚硫酸钠，但因硫化物和亚硫酸钠在样品中含量甚少，故都以硫代硫酸钠计。 2.5 氯化物盐酸盐含量的测定 方法提要 样品加碱中和，用三氯甲烷萃取，萃取液在酸性介质中，沙蚕毒与溴反应生成亲水磺酰溴化物，从而除掉对测定有干扰的沙蚕毒。氯化物盐酸盐与碱反应生成易溶于有机溶剂的游离胺氯化物，在非水介质中，用盐酸标准溶液滴定。 化学反应方程式如下： X4（ c V0.1583）/ m100（5）式中： c 碘标准溶液的浓度，molL；V 碘标准溶液的体积，ml；m 称样量，g；0.15
18、83 硫代硫酸钠的毫摩尔质量。页码，7/10GB 8200872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM8200000.htm 2.5.1 试剂和溶液 无水碳酸钠（GB 125577）：基准试剂； 氢氧化钠（GB 62981）：分析纯， c（NaOH）2molL溶液； 乙二醇（HGB 338160）：化学纯； 异丙醇（HG 2128580）：化学纯； 三氯甲烷（GB 68278）：化学纯； 乙二醇、异丙醇11混合溶剂； 溴（GB 128177）：分析纯，0.3溶液（量取17ml饱和溴水注入83ml水中）； 百里香酚蓝（HG 3122379）：0.2溶液（按G
19、B 60377配制）； 盐酸（GB 62277）：分析纯 ，c （HCL）0.06molL标准溶液、2molL溶液。 c（HCl）0.06molL盐酸标准溶液配制 量取5.0ml盐酸，注入1000ml乙二醇、异丙醇混合溶剂中，摇匀，放置24h后标定。 标定 称取0.05g（称准至0.2mg）无水碳酸钠（270300烘干至恒重）置于250ml三角瓶中，加4ml冰乙酸，在电炉上缓慢加热溶解并蒸发至干，加30ml乙二醇、异丙醇混合溶剂溶解残渣，加40ml三氯甲烷和3滴百里香酚蓝指示液，用0.06molL盐酸标准溶液滴定至溶液呈红色。相同条件做空白试验。 计算 盐酸标准溶液的浓度 c（molL）按式（
20、6）计算： 页码，8/10GB 8200872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM8200000.htm 2.5.2 仪器 酸式微量滴定管：5ml（JJG 19679），A级。 2.5.3 操作步骤 称取样品10g（称准至0.01g）置于125ml分液漏斗中，加5滴0.2百里香酚蓝指示液，用2molL氢氧化钠溶液中和至溶液呈绿色，用40ml三氯甲烷分两次萃取，每次萃取5min，静止分层后，三氯甲烷层放入第二分液漏斗中，加3滴0.2百里香酚蓝指示液，用2molL盐酸滴定至溶液呈红色，再补加5滴（约0.2ml），在振摇下滴加0.5溴水至水溶液出现黄色，放置1
21、min，用2molL氢氧化钠溶液中和至水溶液呈蓝色，振摇10min，静止分层后，三氯甲烷层放入盛有50ml饱和氯化钠溶液的分液漏斗中，振摇1min，静止分层，三氯甲烷层放入250ml三角瓶中，加30ml乙二醇、异丙醇混合溶剂和5滴0.2百里香酚蓝指示液，用0.06molL盐酸标准溶液滴定至溶液呈红色。 2.5.4 计算 氯化物盐酸盐百分含量 X5（ m/m）按式（7）计算：2.5.5 方法偏差 本方法平行偏差不大于0.1。 3 检验规则 3.1 杀虫双水剂由生产厂的质量检验部门进行检验，生产厂应保证所有出厂的杀虫双水剂都符合本标准的要求。每批出厂的杀虫双水剂应附有质量证明书。 3.2 每批杀虫
22、双水剂产品的量应不超过包装贮罐的容量。 3.3 取样方法：从每批总箱数的5中取样，小批取样不得少于3桶。取样时，将样品充分混合均匀，取样量不少于300g。将样品装入清洁、干燥、带磨口塞的棕色玻璃瓶中，贴上标c m/（ V1 V0）0.05299（6）式中： m 无水碳酸钠的称样量，g；V1盐酸标准溶液的体积，ml；V0空白试验盐酸标准溶液的体积，ml；0.05299 1/2无水碳酸钠的毫摩尔质量。X5（ c V0.1925）/ m1/10.0009（ t1 t0）100（7）式中： c 盐酸标准溶液的浓度，molL；V 盐酸标准溶液的体积，ml；m 称样量，g；t0标定标准溶液时的温度，；t1
23、滴定样品时的温度，；0.1925 氯化物盐酸盐的毫摩尔质量；0.0009 乙二醇、异丙醇混合溶剂的膨胀系数。页码，9/10GB 8200872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM8200000.htm签，注明：生产厂名称、产品名称、批号、取样日期和地点，送检验部门进行检验。 3.4 检验结果中若有一项指标不符合本标准，应重新自两倍量的包装桶中取样进行检验。重新检验的结果，即使只有一项指标不符合标准，则整批杀虫双水剂不能验收。 3.5 产品出厂时，用户有权按本标准的各项规定，检验所收到的杀虫双水剂的质量是否符合本标准的要求。 3.6 当供需双方对产品质量发
24、生争议时，可由双方协商解决。必要时，可通过仲裁部门按本标准规定的要求进行仲裁分析。 4 包装、标志、贮存和运输 4.1 杀虫双水剂包装用0.5、1、2.5kg等规格的玻璃瓶或塑料瓶（桶），外包装用木箱、纸箱或钙塑箱。每箱净重10或20kg。切勿用铁桶包装。 4.2 每箱和每瓶（桶）应注明：生产厂名称、产品名称、批号、生产日期、净重和本标准编号并按GB 19085危险货物包装标志的规定标出有毒标志。 4.3 包装箱内都应附有质量证明书和产品检验合格证。 4.4 贮运时必须严防潮湿和曝晒。决不能与食品、种子、饲料混放，防止入口。 4.5 常温贮存、保证期二年，年分解率不得大于3。 页码，10/10GB 8200872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM8200000.htm
