1、UDC 668. 541543. 42 y 41 GB 中华人民共和国国家标准G材1539-89单离及合成香料填充柱气相色谱分析通用法Isolate and synthetic aromatics Analysis by gas chromatography on packed columns-General method 1989-07-27发布1990-04-01实施国家技术监督局发布050928067257 中华人民共和国国家标准单离及合成香料填充柱气相色谱分析通用法GB 11539一-89Isolate and synthetic aromatics一Analysis by gas c
2、hromatography on packed columns-General method 本标准系参照采用国际标准ISO7359一1985(精油填充柱气相色谱分析通用法。1 主题内容与适用范围本标准规定了用填充柱气相色谱分析单离及合成香料的通用方法，目的在于测定一个特定主要成份的含量和得出特征图象，用以了解杂质的含量。2 引用标准GB 2307 气相色谱分析法标准格式ZB Y 41 001 精袖填充柱气相色谱分析通用法3 原理小量单离或合成香料样品在规定条件下于装填适当物质的柱上进行气相色谱分析。必要时，用保留指数和(或)相对保留值鉴定不同成份。用测量峰面积的方法对特定成份作定量测定。4
3、试$J和化学品分析中，除另有规定外，只用认可的分析级试剂。4.1 载气z氢1)、氮或氨，按所用检测器的类型选用。如所用撞测器需用上述以外的载气，另应说明。注:1)用氧气时，要严格遵守安全规则e4.1. 1 辅助气z适合所用检测器的任何气体。4.2 检查柱的化学惰性的化学品2乙酸芳梅酶，纯度至少98%。4.3 检查柱效的化学品1飞4.3.1 芳槽醇色谱测定，纯度至少99%。4.3.2 甲饶，色谱测定，纯度至少99%。注:1)其他化学品也可用以检查柱效z它们将于每一产品标准中规定.4.4 参比物质，相当于待调定或检出成份。参比物质将在每一产品标准中规定。4. 5内.标内标将在每一产品标准中规定，内
4、标应与液体试样互溶，或榕解于溶解固体试样的溶剂中，且不产生化学反应。内标与所要测定的成份在检测器上的响应因子应接近。它的出峰位置应尽可能地靠近待测成份峰，且不与样品中任何成份的峰相重叠。国靠技术监督局1989-07-27批准1990-04-01实施G 11 5 3 9 - 8 9 4.6 正构惋惜，1人，色谱测定纯度歪少95%。在一具体的标准中所用的正构快怪的?包围，决定于试验条伴下涉及成份的保留指数。注:1)正构娩短仅用于需测定保留指数时。4.7 测试泪合物制备一个含接近等量比例的下列物质的氓合物:芋烯苯乙嗣芳槽醇乙酸芳棒醋所有上列试剂用色谱测定，纯度至少95%。注z其他化学品也可用，将在:
5、每A有关标准中规定。5 仪器5.1 色谱仪，具有一适当检测器和程序升温器。进样系统和检测系统应配有能单蚀控制各自jklj茧的装置。5.2 柱，用惰性材料制成(例如政璃或不锈钢)，内径24mm，长24m为宜。担体应尽可能惰性，例如硅皖化和酸洗的白色硅藻土，需用特定的颗粒度，将于产品标准中规定。最常用的固定相是非极性的二甲基聚硅氧皖(特别是SE30)和极性的聚乙二醇(特别是PEG20000)，骂他固定相如Reoplex400、PDEAS、DEGS、FFAP、OV-l、DC-710、DC-550等也常使用。固定相与担休之ltL丁每100g担体上固定相的克数来表示。柱填料1)的组成将在每一产品标准中规
6、定。注:1)如果用柱填料，而不用另外固定相，则此填料r.z适当地描述Jt特征。5. 3 记录仪和职分仪，其效能应与仪器的其余部分相适合。6 试样的制备如果注入的试样需用溶剂溶解，或需进行特殊制备，如甲醋化、硅酣化等，它将在(!飞1;iJtJj、;01i 出。7 操作条件7. 1 温度色谱炉、进样系统和检测系统的温度在每一A产品标准中规定。7.2 载气流速调节流速得到所需柱效(见8.2)。7.3 辅助气流速参照仪器制造厂说明书以得到检测器的最佳响应值。8 柱敢能8. 1 化学惰性试验在试验条件下(见7.1)注入4定量的乙酸芳棒酶，应只得一个峰(在纯度规走限度内)0 8. 2 柱效(见图。2 GB
7、 1 1 5 3 9 -8 9 H A 4 |到1。嗖咽。.I 0e。30 1l 时!自创l埋在130C恒温下，以芳棒醇峰测定柱效。测定有效塔板数N，它用下列公式之4计算，色谱柱的有效塔板数N在产品标准中具体规定。N=16(d:y .( 1 ) N=5叫专r. ( 2 ) 式中:d1r一一调整保留距离，以毫米表示(l30C时芳棒醇峰的保留距离减去空气峰或甲皖峰的保留距离)。一一芳棒醇峰拐点上两根切线与基线的二个交点间的距离，以保留距离同样的长度单位表刁亏。b一一规定化合物(芳幢醇)半峰高处的宽度，以毫米表示。记录仪纸速应使至少lOmm，以使得到适当的精确度。记录仪纸速应使b至少5mm，以使得到
8、适当的精确度。柱效应定期校核。8. 3 分离度和分离率为了测定分离度，和(或)分离率，在试验条件下注入适量测试泪合物(4.7)08.3. 1 分离度的测定(见图2)E (R1 ) C 4a 图23 GB 1 1 5 3 9 - 8 9 用下式计算相邻两峰I和11的分离因子R。式中:dr (1) 峰(1)的保留距离;dr (lI)一一峰(II)的保留距离z(1) 峰(I)的底宽3(1I)一一峰(11)的底宽。如果(1)句(11)，用下式计算R。dr( lI) - dr (l) R=2一一一一一-一一一(1) +(1I) . ( 3 ) dr(II) - dr (I) dr(IJ) - dr(I)
9、 R = - ,-, ,-, =( 4 ) 4 式中1:U一一是标准偏差(见图1)。如果两峰之间的距离dr(II) - dr (1)等于如，分离因子R=l(见图2)。如果两峰分离不完全，两峰拐点处切线相交于C点，为了分离完全，两峰间距离应等于zdr(II) - dr (I) =衍，如此R= 1. 5(见图3)。E 图38. 3. 2 分离率的测定(见图的4 图4画一直线连接有关峰的顶点，从基纸画一垂直线通过两峰间最低点。在连接有关峰顶的直线与基线之间，沿着垂直线量出基线与交点间的距离h。4 沿着垂线再量出两峰间最低点与基线间的距离h用下式计算分离率p，以百分率表示。GB 539-8 9 100
10、(h - r) p=一一-I一一一( 5 ) 8.3.3 检查程序升温时的分离率用下列条件:二甲基聚硅氧皖或聚乙二醇柱p程序升温从80C至220C，速率2或3C/min;载气流速应使测试棍合物(4.7)中所载有成份和测定保留指数所需正构烧短(4.的在程序升温终止前全部由柱中流出。8.3.3. , 注入适量测试棍合物(4.7)在所得色谱图上:a. 在工甲基聚硅氧皖柱的情况下测定叫于烯峰和苯乙嗣峰的分离率(见8.3.2)，具体指标在产品标准中规定。b. 在聚乙二醇(Mr=20000)柱的情况下测定，芳棒醇峰和乙酸芳棒醋峰的分离率(见8.3.2)，具体指标在产品标准中规定。如果在产品标准中规定用真他
11、填料，英中应规定真要求。分离度或分离.$应定期校核。9 保留数据的测定保留数据用保留指数和(或)相对保留值表示。9. , 保留指数的测定如需测定保留指数，制备一个试样和正构烧煌的棍合物，按照预期的保留指数范围选择正构皖炬。二甲基聚硅氧皖柱时，用皖炬C!O至C16聚乙二醇(Mr=20 000)柱时，用烧炬Cll至C24。待柱温及基线稳定后，注入适量混合物，按10.1. 1条规定的条件进行分析。这样得出色谱图B。9. ,. , 保留指数的测量比较色谱图A(见10.1.1)和B(见9.1)，在色谱图B上记下相当于正构屁短的那些峰。在色谱图B上作以下测量。9. ,. ,. , 恒温条件a. 如果用热导
12、检测器，计算待测保留指数峰峰顶的保留距离和空气峰峰顶的保留距离之间的差乱，以毫米计。计算待测保留指数峰前最近的一个正构烧短峰峰顶的保留距离和空气峰峰顶保留距离之间的差，以毫米计。计算待测保留指数峰后最近的一个正构烧短峰峰顶的保留距离和空气峰峰顶保留距离之间的差d.+l以毫米计。b. 如果用火焰离子化检测器，计算待测保留指数峰峰顶的保留距离和甲皖峰峰顶的保留距离之间的差乱，以毫米计。计算待测保留指数的峰前最近的一个正构惋短峰峰顶的保留距离和甲烧峰峰顶保留距离之间的差，以毫米汁。计算待测保留指数峰后最近的一个正构烧短峰峰顶的保留距离和甲烧峰峰顶的保留距离之间的差d.+l以毫米计。9. ,. ,.
13、2 进样起，用线性程序升温时的程序量出待测保留指数峰峰顶和此峰前最近的一个正构烧短峰(四个碳原子)峰顶之间在基线上的距离Lx，以毫米计。5 GB 11539- 8 9 量出相邻两个正构烧短(具有n个碳原子的正构皖炬和待测保留指数峰峰后面最近的具有十1个碳原子的正构皖怪峰)峰峰顶之间在基线上的距离句，以毫米汁。9. 1. 2 保留指数的计算9. 1.2. 1 恒温条件用下式计算保留指数I。iogd1x一logdl，1 = 10。一+IOOn h . (们)logdl.+1logd 式中:dL一一待测保留指数峰峰顶和空气峰(或甲烧峰)峰顶之间的U点，以毫米计(见9.1. 1. 1 )。dl一一一具
14、有四个碳原子的正构惋短峰峰顶与空气峰(或甲皖峰)峰顶之间的距离，以毫米H(见9. 1. 1. 1) 0 d.t 1一一具有什1个碳原子的正构皖短峰峰顶与空气峰(或甲烧峰)峰顶之间的距离，以毫米计叫9. 1. 1. 1)。注2此公式只在几十ldl.仇时有效。9.1.2.2 进样起，用线性程序升温时的程序此计算仅在各成份的保留时间包括在线性程序升温范围内时方为有效。用下式计算保留指数101 = 100生+100n . ( 7 ) E咱式中:t1J;-待测保留指数峰峰顶与具有n个碳原子的正构皖炬峰峰顶之间的距离，以毫米计(见9.1.1. 2)。!.y一具有四个碳原子的正构皖短峰峰顶与具有四+1个碳原
15、子的正构皖短峰峰顶之间的距离，以毫米计(见9.1. 1. 2)。注2如果进行不同的程序升温，就不可能计算保留指数。9. 2 相对保留值的测量和计算在色谱图A(见1O. 1. 1)上，作以下测量。计算待测相对保留值峰(i)峰顶的保留距离和空气峰(或甲皖峰)峰顶的保留距离之间的差的，以毫米计。计算主峰(8)峰顶的保留距离和空气峰(或甲烧峰)峰顶的保留距离之间的差仇，以毫米计。以色谱图A上主峰(8)的相对保留值为1，用下式计算i峰的相对保留值LisLis =学.( 8 ) as 式中:的待测相对保留值峰。)的峰顶保留距离和空气峰(或甲:境峰)峰顶保留距离之间的差，以毫米计。dls 主峰。)峰顶保留距
16、离和空气峰(或甲烧峰)峰顶保留距离之间的差，以毫米计。注2相对保留值在恒温操作或线性程序升温操作时均可适用。10 测定方法1 Q. 1 通用条件1 Q. 1. 1 试样的色谱图按产品标准记录色谱图。测定某些规定成份，产品标准可规定用指定温度的恒温条件。在此情况下，流速应控制使达到产品6 标准ifl坝址:的分离二字。柱温及基线稳定后，注入适量试样。这样得到色谱因A。10.2 内标法G 11539- 8 9 在同样操作条件下，记录试样的色谱图及内标(4.的的色谱图。检查色谱图，待测成份和试样的真他成份应分开，内标不与试样的任何成份相干扰。1 O. 2. 1 响应因子的测定布f定量测定，如果一个成份
17、相对于内标的响应因子必须测定，称取适量内标(4.5)和参比物质( 4.的.使相应的峰面积大致相等。如果需用溶剂，将在产品标准中规定。?!:咀歧基线稳定后，注入适量此混合物，按10.1. 1条规定条件进行分析。应悻得到色谱图p飞HT式计算相对于内标的成份的响应因子K。AE X MR ( 9 ) AR X ME 式中:AR 待计算其响应因子的参比物质的峰面积积分单位;AE 内标峰面积的积分单位;MR参比物质的质量，以毫克计;ME一一内标的质量，以毫克计。试样中主峰面积二三98%，单项杂质峰面积不超过1%者，可不计算响应因子。杂质峰面积超过1%者，臼要时%1计算响应因子。10.2.2 测定如果有关标
18、准规定用一内标，称取精确至O.001g的适量试样和内标，制备成一个棍合物。内标量的选择应使待测成份的峰面积和内标的峰面积大致相等。柏:温和基线稳定后，注入适量的提合物，按10.1. 1条规定的条件进行分析。这样得到色谱因c。10.3 叠加1法如果一个特殊的测定中，不能用内标法，则用叠加法。为此，注入适量试样，其中x是待测成份，y是所得色谱图D上出峰位置靠近X的成份。?N林取精确至O.OOlg的m克试样和JMR克相当于待测成份x的参比物质(4.的，制备成一棍合物J注入此?昆合物这样得到色谱图E。1 O. 4 内部归J化法此lt如果不用响应因子对每个峰加以校正，则不能作为一个精确的测定方法，仅为用
19、比较真峰面积的方法对一个海合物中流出的不同成份的相对浓度作约略的估计，而不是测定这些成份的质量百分率。但试样中主峰面积二三98%.单项杂质峰面积不超过1%者，可不计响应因子，用内部归一化法定量。11 结果的表示11. 1 内标法1日下式计算待测成份的含量巳，以质址百分率表示。7 GB 11539- 8 9 A曾XM X K ., -:- :_ - X 100 (10 ) AE X M 式9=t:A.待测成份的峰面积积分单位(见10.2.2);AE 内标的峰面积积分单位(见10.2.2);M一一试样的质量，以毫克计FME 内标的质量，以毫克计pK一一待测成份相对于内标的响应因于(10.2.1)。
20、11.2 叠加法用下式计算待测成份的含量Cxo以质量百分率表示。些TL100平r). ( 11 ) M r一-r 式中:MR一一参比物质(4.的的质量，以克计pM一一试样的质量，以克计。A. r =-4暴yA.-一一色谱图D上(见10.3)成份x的峰面积3Ay-色谱图D上靠近于x的成份y的峰面积p, A1 r =二A飞A飞一一色谱图E上见10.3)相当于成份x的峰面积。Aly 一色谱因E上靠近于x相当于成份y的峰面积。11.3 内部归一化法当试样在试验条件下能全部挥发(试样无蒸发残渣)并且每个成份在检测器上均有响应值，用下式计算待测成份的含量C萃，以百分率表示。式中:A. -待测成份的峰面积积
21、分单位z:EA一一所有峰面积积分单位之和。11.4 结果和重复性 X lOO. . . . . . .(12 ) :EA 以同一试样几次(至少三次测定所得结果的平均值作为响应因子K和待测成份的含量的结果。计算所用数值不应偏离平均值大于某一百分率(一般为土2.!) %)。此百分率和测定次数将在不同方法中或产品标准中规定。12 试验报告8 试验报告应包括下列内容=a. 试样的鉴定sGB 11539- 8 9 b. 涉及本标准的参考资料Fc. 所用仪器型号;d. 柱的特性(材料、长度、内径、填料、温度he. 进样系统的特性(型式和温度); f. 检测器的特性(型式和温度); g. 载气和流速;h.
22、记录仪特性(最大信号高度、纸速、满刻度响应时间); L 最后一个色谱峰的出峰时间Fj. 所得结果(产品标准规定需要定量的成份的定量结果及定量方法和规定需要测定保留指数的成份的保留指数，必要时列出各峰的相对保留值(以主峰为1)和各峰峰面积和百分率。附加说明:本标准由中华人民共和国轻工业部提出。本标准由轻工业部香料工业科学研究所归口。本标准由轻工业部香料工业科学研究所负责起草。本标准主要起草人万霞磐、李美蓉、张新君、吴瑞瑕。11附mFF囚。华人民共和国家标准单离及合成香料填充柱气相色谱分析通用法GB 11539 - 8 9 国中* 中国标准出版社出版(北京复外三里河)中国标准出版社北京印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻印4晤开本880X1230 1/16 印张3/4字数170001990年4月第二版1990年4月第一次印刷印数1一1600 陪定价O.75元标目133-43书号:155066.1-6908 *
