1、ICS 71.060.50 X 35 中华人民=lI工/、道写和国国家标准G/T 13025.9-2012 代替GB/T13025.9-1991 ,GB/T 18962-2003 制盐工业通用试验方法铅的测定General test method in salt industry一Determinationof lead 2012-06-29发布2012-12-01实施。，706S37.斗4日803;.r阶T可在四.咀E i码防伪中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布GB/T 13025.9-2012 前言本部分为制盐工业通用试验方法系列标准之一，该系列标准目前分为
2、以下13部分，必要时，其他试验方法标准将在后续工作中补充制定。GB/T 13025. 1 制盐工业通用试验方法粒度的测定;GB/T 13025. 2 制盐工业通用试验方法白度的测定;GB/T 13025. 3 制盐工业通用试验方法水分的测定;一-GB/T13025. 4制盐工业通用试验方法水不溶物的测定;一-GB/T13025. 5 制盐工业通用试验方法氯离子的测定;一-GB/T13025. 6 制盐工业通用试验方法钙和镜的测定;一-GB/T13025. 7 制盐工业通用试验方法腆的测定;一-GB/T13025. 8 制盐工业通用试验方法硫酸根的测定;一一-GB/T13025. 9 制盐工业通
3、用试验方法铅的测定;一-GB/T13025. 10 制盐工业通用试验方法亚铁氧根的测定;一一-GB/T13025. 11 制盐工业通用试验方法氟的测定;一-GB/T13025. 12 制盐工业通用试验方法顿的测定;一-GB/T13025. 13 制盐工业通用试验方法碑的测定。本部分为GB/T13025的第9部分。本部分依据GB/T1. 1-2009的规则编制。本部分代替GB/T13025. 9-1991 (制盐工业通用试验方法铅离子的测定(光度法)和GB/T 18962-2003(制盐工业通用试验方法铅离子的测定(原子吸收分光光度法)。本部分与GB/T 13025. 9-1991相比除编辑性修
4、改外主要变化如下:一一整合了火焰原子吸收分光光度法;一一增加了氢化物原子荧光光度法;一一增加了氢化物原子吸收分光光度法。本部分由中国轻工业联合会提出，全国盐业标准化技术委员会归口。本部分起草单位:全国海湖盐标准化中心、青海省盐业股份有限公司。本部分主要起草人:赵毅、于秀玲、温怀柯。本部分历次版本发布情况为:一一-GB/T13025. 9-1991; GB/T 18962一2003。I 制盐工业通用试验方法铅的测定1 范围GB/T 13025的本部分规定了盐产品中铅的测定方法。本部分适用于盐产品中铅的测定。2 规范性引用文件GB/T 13025.9-2012 下列文件对于本文件的应用是必不可少的
5、，凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法3 氢化物原子荧光光度法3. 1 原理酸性条件下，试样中的铅与砌氢化铀反应生成铅的挥发性氢化物(PbH4)，由载气带人石英原子化器受热分解为原子态铅，在特制铅空心阴极灯的照射下，基态铅原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度在固定条件下与铅含量成正比，与标准系列比较定量。3.2 试剂3.2. 1 试剂规格除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GBjT6682-2008中规定的二
6、级水。3.2.2 珊氢化铀溶液(15g/L) 称取3.00g跚氢化铀和1.00 g氢氧化铀，溶于200rnL水中，用时新配。3.2.3 盐酸溶液(1+ 1) 量取250rnL浓盐酸，溶于250rnL水中。3.2.4 铁氨化饵溶液(100g/L) 称取10.0g铁氨化饵，加水溶解并稀释至100rnL。3.2.5 草酸溶灌(20g/L) 称取2.0g草酸，加水溶解并稀释至100rnL。3.2.6 盐酸溶液(2+98)量取10.0rnL浓盐酸溶于490rnL水中。此溶液为载液。1 GB/T 13025.9-2012 3.2.7 铅标准储备液准确称取0.1598 g硝酸铅，加10mL硝酸。十的，全部榕
7、解后，移入1000 mL容量瓶中，加水稀释至刻度。每毫升该溶液相当于0.100mg铅。3.2.8 铅标准使用液吸取1.00 mL铅标准储备液(3.2.7) ，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。每毫升该溶液相当于1.00g铅。3.3 仪器3.3. 1 原子荧光光度计。3.3.2 特制铅空心阴极灯。3.4 分析步骤3.4. 1 系列标准语班配制分别吸取omL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL铅标准使用液(3.2. 8)于5支25mL比色管中，加1.0 mL盐酸溶液(3.2.3),2. 5 mL铁氧化饵溶液(3.2. 4) , 2. 5 mL草酸溶液(3.2.5)，加水至
8、刻度，混匀待测。此系列标准榕液铅的质量浓度分别为:0 I1g/mL、0.004g/mL、0.008g/mL、0.012g/mL、0.016g/mL。3.4.2 试样测定Rl配制准确称取5.00g试样，加71.榕解后并转移至100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。取10.0mL溶液于25mL比色管中，加1.0 mL盐酸溶液(3.2.白，2.5mL铁氧化饵溶液(3.2.的，2.5mL草酸溶液(3.2.5)，加水至刻度，混匀待测。3.4.3 仪器参考条件负高压:280V;灯电流:总电流50mV，主辅阴极各25mV(高性能双阴极元素灯);原子化器高度28 mm;载气流量:400 mL/ min;屏蔽气流
9、量:1 000 mL/min;载流溶液z盐酸溶液(3.2.的。3.4.4 试样测定开机，设定仪器最佳条件，点燃原子化器炉丝，稳定30min后，以盐酸溶液(3.2.6)为载液，将棚氢化铀溶液(3.2.2)、标准系列溶液及试样测定液吸入原子荧光光度计中，开始测定标准系列溶液及试样测定液的荧光强度。将测得的系列标准溶液荧光强度与对应铅的质量浓度作图或计算出线性回归方程式，根据试样测定液的荧光强度求出其铅的质量浓度。3.5 结果计算试样中铅含量以质量分数计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)计算zpXV . ( 1 ) -一一一-一z 式中zp 试样测定液中铅的质量浓度，单位为微克每毫升(
10、g/mL); V 试样测定液的体积，单位为毫升(mL);2 GB/T 13025.9-2012 m一-试样测定液中试样质量，单位为克(g)。3.6 精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于算术平均值的10%。4 氢化物原子吸收分光光度法4. 1 原理在酸性介质中，铅与棚氢化铀反应生成铅的挥发性氢化物(PbH4)，由氧气载入电热石英吸收管原子化后，吸收283.3nm共振线，其吸收值在固定条件下与铅含量成正比，与标准系列比较定量。4.2 试剂4.2. 1 试剂规格除非另有说明，在分析中仅使用确认
11、为分析纯的试剂和GB/T6682-2008中规定的二级水。4.2.2 铁氨化饵溶液(100g/L) 按3.2.4的规定。4.2.3 草酸溶渡(10g/L) 称取1.0g草酸，加水溶解并稀释至100mLo 4.2.4 盐酸溶液(2.4mol/L) 量取20mL盐酸，溶于70mL水中，加水稀释至100mL。4.2.5 珊氢化铀溶液(15g/L) 称取1.5g跚氢化铀和0.3g氢氧化铀溶于100mL水中。4.2.6 盐酸溶液(3+500)量取3.0mL浓盐酸榕于500mL水中。此溶液为载液。4.2.7 铅标准储备班按3.2.7的规定。4.2.8 铅标准使用液按3.2.8的规定。4.3 仪器4.3.
12、1 原子吸收光谱仪。4.3.2 流动注射氢化物发生器。4.3.3 铅空心阴极灯。3 GB/T 13025.9-2012 4.4 分析步骤4.4. 1 系列标准溶灌配制分别吸取omL、0.10mL、0.30mL、0.60mL、1.20 mL铅标准使用液(4.2.8)于5支25mL比色管中，加0.5mL盐酸溶液(4.2.的，0.5mL草酸溶液(4.2.3)，1.0mL铁氧化伺(4.2.2)，加水至刻度，摇匀。此系列标准溶液铅的质量浓度分别为:0fLg/mL、o.004g/mL、o.012g/mL、o.024g/mL、0.048g/mL。4.4.2 试样测定液配制准确称取1.00 g盐样于25mL比
13、色管中，加水约10mL溶解，加0.5mL盐酸榕液(4.2. 4) , 0.5 mL草酸溶液(4.2.3)，1.0mL铁氧化饵榕液(4.2.2)，加水至J度，摇匀，放置10min后测定。4.4.3 试样测定开机，设定仪器最佳条件，稳定30min后，以盐酸溶液(4.2.6)为载液，将棚氢化铀溶液(4.2.5)、系列标准溶液及试样测定液吸入流动注射氢化物发生器，开始测定系列标准溶液及试样测定液的吸光度。将测得的系列标准吸光度与对应铅的质量浓度作图或计算出线性回归方程式，根据试样测定液的吸光度求出其铅的质量浓度。4.5 结果计算试样中铅含量以质量分数计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(2)计
14、算:式中zpXV w二二-m p 试样测定液中铅的质量浓度，单位为微克每毫升(g/mL); V 试样测定液的体积，单位为毫升(mL);m一一试样测定液中试样质量，单位为克(g)。4.6 精密度. ( 2 ) 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于算术平均值的10%。5 火焰原子眼收分光光度法5. 1 原理试样经消化后，调节pH句4，以毗咯烧二硫代氨基甲酸镀络合铅离子，用甲基异丁基甲酣萃取，火焰原子吸收分光光度法测定。5.2 试剂5.2. 1 试剂规格:除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试
15、剂和GB/T6682-2008中规定的二级水。5.2.2 氨水。5.2.3 硝酸(高纯)。, GB/T 13025.9-2012 5.2.4 甲基异丁基甲酣(C6H120，简称MIBK)。5.2.5 日比咯炕二硫代氨基甲酸镀(CSH12N2S2，简称APDC)溶液(10g/L)。称取0.50g APDC于100mL烧杯中，加水50mL，搅拌溶解，过滤后使用。用时新配。5.2.6 盐酸溶液(0.5mol/L):量取20mL盐酸，溶于480mL水中。5.2.7 抗坏血酸溶液(200g/L):称取4.0g抗坏血酸，溶于20mL水中。5.2.8 乙酸-乙酸铀缓冲榕液(pH句的z称取54.4g乙酸铀(C
16、H3COONa3H20)，溶于水，加92mL 冰乙酸，稀释至1000 mLo 5.2.9 铅标准储备液:按3.2.7的规定。5.2. 10 铅标准使用液z吸取10.00mL铅标准储备液(5.2.的，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。每毫升该溶液相当于10g铅。5.2. 11 甲基橙指示剂(1.0 g/L):称取0.10g甲基橙，潜于70oC的水中，冷却，稀释至100mL。5.3 仪器5.3. 1 原子吸收光谱仪。5.3.2 铅空心阴极灯。5.4 分析步骤5.4. 1 限量法5.4. 1. 1 试样测定准确称取10.00g试样于100mL烧杯中，加人40rnL水溶解，加人1.0mL稍酸(5
17、.2.3)，加热煮沸至有盐析出，冷却后用少量水冲洗烧杯壁，然后加几滴甲基橙指示剂(5.2.11)，滴加氨水(5.2.2)至溶液呈黄色，再用盐酸榕液(5.2.6)调节至榕液颜色恰呈红色(pH;:己的，将溶液转移至50mL比色管中(A管)，另取一支50mL比色管(B管)，加入相当于产品标准中规定指标的铅标准使用液(5.2.10)，然后分别向A管、B管中加入l.0 mL乙酸-乙酸铀缓冲溶液(5.2.8)，摇匀，再加4.0mL p比咯烧二硫代氨基甲酸镀(CSH12叫乱，简称APDC)溶液(5.2.5)，充分混匀后，加5.0mL甲基异丁基甲酣(C6H120，简称MIBK)(5.2.4)，剧烈振荡萃取2m
18、in，加水使有机相升高至比色管口，于原子吸收分光光度计上，以水作空白，将有机相喷入火焰，分别测定A管、B管的吸光度。注1:测定铸强化营养盐试样时，不加乙酸乙酸销缓冲溶液，改为加入盐酸溶液(5，2.6)2.0mL，摇匀后加入APDC溶液(5.2.5)4.0mL，以下同5.4.1.10注2:测定铁强化营养盐试样时，采用标准加入法，不加乙酸乙酸锅缓冲溶液，改为加入2.0mL盐酸溶液(5.2.肘，2.0 mL抗坏血酸溶液(5.2.7)，摇匀后加入4.0mL APDC溶液(5.2.日，以下同5.4.1.1。5.4. 1.2 结果的表示测定试样溶液(A管)的吸光度低于或等于铅标准榕液(B管)者为合格，超过
19、者为不合格。5.4.2 定量法5.4.2.1 标准曲线取4支50mL标准磨口比色管，分别加入ornL、0.50mL、1.00 mL、1.50 mL铅标准使用液(5.2.10)(相当于铅的质量为0g、5.0阅、10.0g、15.0g)，各加1.0 mL乙酸-乙酸铀缓冲溶液(5.2.的，摇匀，再加4.0mL APDC溶液(5.2.日，充分海匀后，加5.0rnL MIBK(5. 2.的，剧烈振荡萃取2min，加水使有机相升高至比色管口，于原子吸收分光光度计上，将有机相喷入火焰，测量吸光度。将测得的吸光度与对应铅的质量作图或计算出线性回归方程式。5 GB/T 13025.9-2012 5.4.2.2
20、试样制定同5.4.1. 1中A管的操作步骤。由试液的吸光度值，在标准曲线图上查得试液中铅的质量，或将试液的吸光度值代人标准曲线线性回归方程中，计算得到度液中铅的质量。5.4.2.3 结果计算试样中铅含量以质量分数计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(3)计算:p-m 一一 . ( 3 ) 式中zp一一试样测定液中铅的质量，单位为微克(g); m 称取试样质量，单位为克(g).5.4.3 精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于算术平均值的10%。6 双硫踪比色法6. 1 原理试样经消
21、化后，在pH=8.59. 0时，铅离子与双硫踪生成红色络合物，溶于四氯化碳。加入拧朦酸镜、氧化梆和盐酸楚股，防止铁、铜、钵等离子干扰，与标准系列比较定量。6.2 试剂6.2. 1 试剂规格除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682-2008中规定的二级水。6.2.2 氨水(1+ 1) 量取100mL氨水，加入100mL水中。6.2.3 盐酸(1+ 1) 量取100mL盐酸，加入100mL水中。6.2.4 酣红指示荆(1g/L) 称取0.10g酣红，少量多次加入乙醇溶解后移入100mL容量瓶中并用水定容至刻度。6.2.5 双畸踪四氯化碳溶渡(1.0g/L) 称取0.50g研
22、细的双硫踪，溶于50mL四氯化碳中，移入250mL分液漏斗中，用氨水(1+99)萃取三次，每次100mL，将萃取液过滤至500mL分液漏斗中，用盐酸(6.2.3)调至酸性，将沉淀出的双硫踪分别用200mL、200mL、100mL四氯化碳萃取三次，合并四氯化碳萃取液，摇匀，保存于冰箱中。6.2.6 双硫踪使用液吸取1.0 mL双硫踪四氯化碳溶液(6.2.5)，加10mL四氯化碳至，混匀，用1cm比色池，以四氧化6 GB/T 13025.9-2012 碳调节零点，于510nm波长处测定吸光度(A)，按式(4)算出配制100mL双硫踪使用液(70%透光率)所需双硫踪四氯化碳溶液的毫升数(V)。V=!
23、o X (2一1970)-L22A A .( 4 ) 6.2.7 盐酸楚肢溶液(200g/L) 称取20g盐酸楚腊，加30mL水溶解，加2滴酣红指示剂(6.2.的，滴加氨水(6.2.2)至榕液由黄变红，再多加2滴，此时溶液pH为8.59. 0，用双硫踪四氯化碳溶液(6.2.5)萃取数次，每次10mL，至四氯化碳层绿色不变为止，弃去四氯化碳层，再用四氯化碳洗2次3次，每次5mL，弃去四氯化碳层，水层加盐酸0+1)调至酸性，加水至100mL。6.2.8 拧棒酸接溶液(200g/L) 称取50.0g拧橡酸镜，需于100mL水中，其余按6.2.7步骤操作后，水层加水稀释至250mL。6.2.9 氨化部
24、溜液(100g/L) 称取10.0g氧化饵用水溶解后稀释至100mL。警告一一-此溶液剧毒!6.2. 10 氧化铀溶灌(200g/L) 称取20.0g氯化锅，加80mL水溶解，其余按6.2.7步骤操作后，水层过滤，加5mL浓硝酸，加水至100mL。6.2. 11 铅标准储备班按3.2. 7的规定。6.2. 12 铅标准使用波吸取10.0mL铅标准储备液，置于500mL容量瓶中，加水稀释至刻度。每毫升该溶液相当于2g铅。6.3 仪器6.3.1 分光光度计。6.3.2 常用玻璃量器。所用玻璃仪器均用10%的硝酸浸泡2h以上，用自来水反复冲洗，最后用蒸锢水冲洗干净。6.4 分析步骤6.4. 1 试样
25、溶灌制备称取20.0g试样，溶于80mL水中，加20mL硝酸溶液0+口，煮沸15min，注意勿溅失，冷却后移入100mL容量瓶，稀释至刻度，I昆匀，干滤纸过滤。6.4.2 试样测定6.4.2.1 限量法试样测定液z吸取25.00mL试样溶液，置于125mL分液漏斗中。加2mL拧棱酸镀洛液(6.2.8)，GB/T 13025.9-2012 1 mL盐酸楚肢溶液(6.2.7)和2滴酣红指示剂(6.2.的，用氨水(6.2.2)调至微红色(pH为8.59. 0) , 再加2mL氧化饵溶液(6.2.9)，混匀。加10r止双硫踪使用液(6.2.的，剧烈振摇1min，静置分层后，四氯化碳层经脱脂棉滤入1cm
26、比色池中，以四氯化碳调节零点，于510nm波长处测吸光度，氨化饵废液的处理参见附录A。标准测定液z取相当于产品标准规定铅含量极限值的铅标准使用液于125mL分液漏斗中，加入25 mL氧化铀溶液(6.2.10)，其余处理同试样测定液，测定其吸光度。将试样测定液吸光度与标准测定液吸光度进行比较。6.4.2.2 标准曲线法试样测定液的制备同6.4.2.1.系列标准的制备:吸取0.0mL、2.5mL、5.0mL、7.5mL铅标准使用液(6.2.11)(相当于铅的质量为:0、5问、10阅、15g)，分别置于125mL分液漏斗中，加入25mL氯化铀溶液(6.2.10)，其余处理同6.4.2.1试样测定液。
27、标准曲线各点吸收值减去零点吸收值后，绘制标准曲线或计算一元回归方程，试样与曲线比较定量。6.5 计算试样中铅含量以质量分数计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(5)计算zp-m 一一 . ( 5 ) 式中zp 试样测定液中铅的质量，单位为微克(g); m 试样测定液中试样质量，单位为克(g)。6.6 精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于其算术平均值的10%。8 A.1 原理附录A(资料性附录)氧化饵庭灌处理GB/T 13025.9-2012 氟化饵与亚铁离子生成氧化亚铁沉淀，沉淀
28、溶于过量试剂生成亚铁氟化饵。在酸性条件下亚铁氟化饵与硫酸亚铁反应经氧化生成亚铁氧化铁(普鲁士蓝)沉淀。A.2 操作步骤将废液收集于容器中，每升废液加入120mL 5%硫酸亚铁溶液，并调至酸性，搅拌，放置片刻即可弃之。9 N-ON|.mNOEH阁。华人民共和国家标准制盐工业通用试验方法铅的测定GB/T 13025.9一2012国白晤中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 开本880X 1230 1/16 印张1字数20千字2012年9月第一版2012年9月第一次印刷* 书号:155066. 1-45430定价18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107GB/T 13025.9-2012 打印日期:2012年10月10fl F002
