1、ICS 7106030G 11 昏雪中华人民共和国国家标准GBT 1 3549-2008代替GBT 13549-19922008-06-04发布工业氯磺酸Chlorsulphonic acid for industrial use2008-12-01实施丰瞀鹊紫瓣訾糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会仅19刖 吾GBT 13549-2008本标准代替GBT 13549 1992工业氯磺酸。本标准与GBT 13549 1992相比主要变化如下：增加了前言；修改了规范性引用文件的内容；增加了安全提示；修改了碘标准溶液的配制方法；修改了检验规则的内容；修改了标志、包装、运输和贮存的内容；修改了安全的内
2、容；删除了附加说明的内容。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会硫和硫酸分技术委员会(SACTC 63SC 7)归口。本标准起草单位：南化集团研究院、浙江巨化股份有限公司硫酸厂。本标准主要起草人：邱爱玲、邹惠玲、冯俊婷、章志萍、郑学根、张汝爱。本标准为第一次修订。1范围工业氯磺酸GBT 13549-2008本标准规定了工业氯磺酸的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于由气态三氧化硫和氯化氢合成所制得的工业氯磺酸。分子式：HS03C1相对分子质量：11652(2003年国际相对原子量)2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而
3、成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB 190危险货物包装标志GBT 191包装储运图示标志GBT 601化学试剂标准滴定溶液的制备GBT 602化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备(GBT 602-2002，ISO 63531：1982，Reagents for chemical analysis Part 1：General test methods，NEQ)GBT 603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制
4、备(GBT 603 2002，ISO 63531：1982，Reagents for chemical analysis-Part 1：General test methods，NEQ)GBT 1250极限数值的表示方法和判定方法GBT 6678-2003 化工产品采样总则GBT 6680 2003 液体化工产品采样通则GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008，ISO 3696：1987，MOD)GBT 9725化学试剂 电位滴定法通则GB 12268危险货物品名表GBT 15258化学品安全标签编写规定3要求工业氯磺酸的产品质量分为优等品、一等品和合格品，其技
5、术指标应符合表1的规定。表1指 标项 目优等品 一等品 合格品外观 无明显混浊的液体 允许轻微混浊的液体 允许有混浊的液体氯磺酸(HSO。CI)的质量分数 980 970 950硫酸(H：SO)的质量分数 20 25 40灰分的质量分数 003铁(Fe)的质量分数 001 001铜(cu)的质量分数 0003 0003色度mL 10注：指标中的“一”表示该类别产品的技术要求中投有此项目。GBT 13549-20084试验方法安全提示本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。氯磺酸在空气中发烟，与水能发生剧烈反应，放出大量的热，甚至爆炸。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者
6、操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施。本标准中所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和符合GBT 6682规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GBT 601、GBT 602、GBT 603的规定制备。41外观的测定411仪器比色管：分度值25 mL50 mL。412分析步骤向比色管内加入25mL氯磺酸试样，置于距离约30cm的白色瓷板或滤纸的背景前，目视测定。42氯磺酸的质量分数和硫酸的质量分数的测定化学滴定法(仲裁法)421原理以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定氯磺酸试验溶液，再以铬酸钾为指示剂，用
7、硝酸银标准滴定溶液滴定。第一次滴定总酸度，计算出三氧化硫的质量分数。第二次滴定计算出氯化氢的质量分数。据此，计算出氯磺酸的质量分数和硫酸的质量分数。422试剂4221过氧化氢溶液：1+9。4222乙酸溶液：1+99。4223氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)一o1 molL。4224硝酸银标准滴定溶液：c(AgN03)一01 molL。4225酚酞指示液：10 gL。4226铬酸钾指示液：50 gL。423仪器安瓿球：容积2 mL3 mL。424分析步骤取一干燥安瓿球称量，精确至0000 1 g。在微火上小心将球部烤热，迅速将毛细管插入装有试样的瓶中，吸取约015 g试样，立即熔封毛细管的尖
8、端，并用小火将毛细管外壁沾附的酸液烤干，冷却后再称量，精确至0000 1 g。将安瓿球置于盛有100 mL水的250 mL带塞锥形瓶中，塞上瓶塞，瓶外用毛巾或双层纱布包好，强烈振荡使安瓿球破碎，放置10 min，使生成的酸雾全部吸收，用玻璃棒轻轻压碎安瓿球的毛细管，用水冲洗瓶颈及玻璃棒，摇匀溶液，备用。加3滴酚酞指示液(4225)，用氢氧化钠标准滴定溶液(4223)滴定至溶液呈粉红色，且30 s内不褪色。然后加3滴过氧化氢溶液(4221)，1滴乙酸溶液(4222)，3 mL铬酸钾指示液(4226)，用硝酸银标准滴定溶液(4224)滴定至溶液出现砖红色为终点。425结果计算4251三氧化硫(SO
9、。)的质量分数wt，数值以表示，按公式(1)计算： 。一盟量鱼_二：曼里2巡100一塑旦_二三坠旦2型(1)1000 201 m “ m 式中：Vt氢氧化钠标准滴定溶液(4223)的体积的数值，单位为毫升(mL)；2GBT 13549-2008c。一 氢氧化钠标准滴定溶液(4223)的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(toolL)U硝酸银标准滴定溶液(4224)的体积的数值，单位为毫升(mL)；c： 硝酸银标准滴定溶液(4224)的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(toolL)；M一三氧化硫的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(gt001)(M=8006)；m一试料的质量的数值，单位为克(g)。425
10、2氯化氢(HCI)的质量分数m，数值以表示，按公式(2)计算： w。一燃100一面V2c2M”2一i灭而ixl“”一面式中：y。硝酸银标准滴定溶液(4224)的体积的数值，单位为毫升(mL)；f：一硝酸银标准滴定溶液(4224)的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(moIL)；M氯化氢的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(gm01)(M-3645)；m 试料的质量的数值，单位为克(g)。4253化合成硫酸(H。SO；)的水分(H：0)的质量分数w。，数值以表示，按公式(3)计算：W3=100一(wl+2) (3)式中：w，一按公式(1)计算的三氧化硫(SO。)的质量分数，以表示；”。按公式(2)计算的
11、氯化氢(HCl)的质量分数，以表示。4254硫酸(HzSO。)的质量分数Wt，数值以表示，按公式(4)计算：坝一5444w3式中：。一按公式(3)计算的水分的质量分数，以表示；(4)5444一硫酸(Hzsq)的相对分子质量与水(HzO)的相对分子质量的比值(980818015)。4255氯磺酸(HSO。C1)的质量分数。，数值以表示，根据公式(5)计算的a值按相应的公式计算：W2 。一w,-4444w3 “Lb J若a0455，则氯化氢过量，w；按公式(8)计算：m一1455wl一6468w3 (8)式中：。按公式(1)计算的三氧化硫(SO。)的质量分数，以表示；m一按公式(2)计算的氯化氢(
12、HCl)的质量分数，以表示；m按公式(3)计算的水分(Hzo)的质量分数，以表示；4444一三氧化硫(SO。)的相对分子质量与水(H：O)的相对分子质量的比值(800518015)；0455氯化氢(HCl)的相对分子质量与三氧化硫(SO。)的相对分子质量的比值(36468006)；3195一一氯磺酸(HSO。CI)的相对分子质量与氯化氢(HCl)的相对分子质量的比值(116523646)；1455一氯磺酸(HS03C1)的相对分子质量与三氧化硫(sq)的相对分子质量的比值(116528006)；6468氯磺酸(HsO。Cb的相对分子质量与水(HzO)的相对分子质量的比值(1165218015)
13、。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于06。3GBT 13549-200843氯磺酸的质量分数和硫酸的质量分数的测定 电位滴定法431原理先以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，进行总酸度的电位滴定；再以银电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，进行氯化氢的电位滴定。432试剂本方法使用的水为新制备的无二氧化碳蒸馏水。4321氯化钾。4322氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)-01 molL。4323硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO。)一01 molL。4324明胶溶液：2 gL。433仪器4331电位计：灵敏度2 mV。4332玻璃电极。4333甘汞
14、电极：双盐桥型。4334银电极。4335磁力搅拌器。434分析步骤取一干燥安瓿球称量，精确至0000 l g。在微火上小心将球部烤热，迅速将毛细管插入装有试样的瓶中，吸取约1 g试样，立即熔封毛细管的尖端，并用小火将毛细管外壁沾附的酸液烤干，冷却后再称量，精确至0000 1 g。将安瓿球置于盛有150mL水的500mL带塞锥形瓶中，塞上瓶塞，瓶外用毛巾或双层纱布包好后，强烈振荡使安瓿球破碎，放置10rain，使生成的酸雾全部吸收，用玻璃棒轻轻压碎安瓿球的毛细管。然后将溶液移人500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。量取试验溶液50oo mL，置于300 mL烧杯中。加水至150 mL
15、后，插入玻璃电极(4332)和饱和甘汞电极(4333)，用氢氧化钠标准滴定溶液(4322)作电位滴定。另外量取试验溶液5000mL，置于100mL烧杯中，加人1mL明胶溶液(4324)，插入银电极(4334)和饱和甘汞电极(4333)，用硝酸银标准滴定溶液(4323)作电位滴定。435结果计算按GBT 9725中二级微商法的规定确定终点，然后按425计算。44灰分的质量分数的测定称量法441原理试料蒸发至干后，在800时灼烧，冷却后称量。442仪器4421石英皿(或瓷皿)：容量90 mL100 mL。4422高温电炉：可控制温度(800士50)。443分析步骤将石英皿(4421)在(800土5
16、0)灼烧至恒量，置于干燥器中冷却至室温后，称量，精确至00001 g。称取约20 g试样于已恒量的石英皿中(精确至001 g)，在砂浴(或可调温电炉)上小心加热蒸发至干，移入高温电炉(4422)内，在(800+50)灼烧30rain，取出石英皿，冷却至室温后称量，精确至0000 1 g。444结果计算灰分的质量分数”。，数值以表示，按公式(9)计算：t，6一盟1004(9)GBT 13549-2008式中：m，试料灼烧后的灰分的质量的数值，单位为克(g)；m试料的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0007。45铁的质量分数的测定分光
17、光度法451原理试料蒸干后，残渣溶解于盐酸中，用盐酸羟胺还原溶液中的铁，在pH为29的条件下，二价铁离子与邻菲哕啉反应生成橙色络合物，在波长为510 ixm处，用分光光度计测其吸光度。452试剂4521盐酸溶液：c(HCI)一1 molL。4522硫酸溶液：l+1。4523邻菲哆啉溶液：1 gL。称取01 g邻菲哕啉溶于少量水中，加入05 mL盐酸溶液(4521)，溶解后用水稀释至100 mL，避光保存。4524盐酸羟胺溶液：10 gL。4525乙酸一乙酸钠缓冲溶液：pH-45。4526铁(Fe)标准溶液：100 tlgmL。称取0863 g硫酸铁铵NH。Fe(SO。)212H：03，精确至0
18、001 g，溶解于200mL水中，加5mL浓盐酸，移至1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4527铁(Fe)标准溶液：10 pgmL。量取10oOmL铁标准溶液(4526)置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用时配制。453仪器分光光度计：具有510 ilm波长。454分析步骤4541试液的制备称取10 g20 g试样，精确至001 g，置于50mL烧杯中，在砂浴(或可调电炉)上蒸发至干，冷却，加2mL盐酸溶液(4521)和25mL水，加热使其溶解，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。若用测定灰分后的灼烧后残渣测定铁的质量分数，先用5 mL硫酸溶液
19、(4522)溶解残渣，蒸干，冷却，加2mL盐酸溶液(4521)和25mL水，加热使其溶解，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。4542工作曲线的绘制量取0mL，20mL，40mL，60mL，80mL，100mL铁标准溶液(4527)，分别置于6个50mL容量瓶中，加水至约25 mL，加25 mL盐酸羟胺溶液(4524)，5 mL乙酸乙酸钠缓冲溶液(4525)，5rain后加5mL邻菲哕啉溶液(4523)，用水稀释至刻度，摇匀，放置15rain30rain，显色。在510 llm波长处，用1 ClTI吸收池，以水为参比，测出标准显色溶液的吸光度。从每一标准显色溶液的吸光度值减去空
20、白溶液的吸光度值，以所得吸光度值差为纵坐标，相应的铁质量为横坐标，绘制工作曲线。4543测定量取一定量的试液(4541)，使其相应的铁质量在20 pg100 v-g之间，置于50 mL容量瓶中，加水至约25 mL，然后按4542中所述“加25 mL盐酸羟胺溶液以水为参比”的步骤操作，测定溶5GBT 13549-2008液的吸光度。同时做空白试验。455结果计算从试液的吸光度值减去空白试验的吸光度值，根据所得的吸光度值差从工作曲线上查出相应的铁的质量。铁(Fe)的质量分数tc，数值以表示，按公式(10)计算：。，一里!丕!：!100 m式中：m。从工作曲线上查得的铁的质量的数值，单位为微克(pg
21、)m分取试料的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于o002。46铜的质量分数的测定分光光度法461原理在pH为8510的氨性介质中，二价铜离子与双环己酮草酰二腙反应生成蓝色络合物，在600 nm波长处，用分光光度计测其吸光度。462试剂4621硝酸溶液：1+1。4622硫酸溶液：1+1。4623柠檬酸氢二铵溶液：100 gL。4624氨水溶液：1+1。4625氨一氯化铵缓冲溶液：pHil-95。4626双环己酮草酰二腙溶液：15 gL。称取15 g双环己酮草酰二腙置于烧杯中，加入100mL乙醇(95)，温热溶解。有不溶物时过滤。移入1
22、 000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4627铜(cu)标准溶液：1 000,ugmL。称取1000 0 g金属铜(含铜999以上)，置于150mL烧杯中，加20mL硝酸溶液(4621)，盖上表面皿，加热溶解，再加20mL硫酸溶液(4622)，缓慢加热至冒白烟，以赶尽硝酸，冷却，加入50mL水再加热，使盐类溶解，小心移人l 000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4628铜(cu)标准溶液：10,ugmL。量取100mL铜标准溶液(4627)，移人100mL容量瓶中，摇匀，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用时配制。4629邻甲酚肤肽指示液：04 gL。称取01 g邻甲酚肤肽溶于250mL
23、乙醇(95)中。463仪器4631恒温水浴锅。4632分光光度计：具有600 nm波长。464分析步骤4641工作曲线的绘制量取0 mL，10 mL，20 mL，30 mL，40 mL，50 mL，60 mL铜标准溶液(4628)，分别置于七个50mL容量瓶中，加水至约25mL，加入10mL柠檬酸氢二铵溶液(4623)，2滴邻甲酚肤肽指示液(4629)，一边摇动一边加入氨水溶液(4624)至呈现微红色，再加入5 mL氨一氯化铵缓冲溶液(4625)，于15C30C水浴中放置5 rain。加入10 mL双环己酮草酰二腙溶液(4626)，用水稀释6GBT 1 3549-2008至刻度，摇匀，置于水浴
24、中放置15 min。在分光光度计上600 nm波长处，用z cm吸收池，以水为参比，测量溶液的吸光度。从每份标准显色溶液的吸光度值减去空白溶液的吸光度值，以所得的吸光度值差为纵坐标，相应的铜质量为横坐标，绘制工作曲线。4642测定称取20 g50 g试样，精确至001 g，置于50mL烧杯中，在砂浴(或可调温电炉)上缓慢加热蒸发至剩余约03 mLo5 mL，取下冷却，加少量水，加热使盐类溶解，冷却，加入10 mL柠檬酸氢二铵溶液(4623)，2滴邻甲酚肤肽指示液(4629)，一边摇动一边加人氨水溶液(4624)至呈现微红色，再加入5mL氨一氯化铵缓冲溶液(4625)，小心移人50mL容量瓶中，
25、于1530水浴中放置5min。加入10mL双环己酮草酰二腙溶液(4626)，用水稀释至刻度，摇匀，置于水浴中放置15min。在分光光度计上600 nm波长处，用2 cm吸收池，以水为参比，测量试液的吸光度。同时做空白试验。465结果计算从试液的吸光度值减去空白试验的吸光度值，根据所得吸光度值差从工作曲线上查出相应的铜的质量。铜(cu)的质量分数姚，数值以表示，按公式(11)计算：m一堕型旦二100 m式中：m从工作曲线上查得的铜的质量的数值，单位为微克(pg)；m试料的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于oooo 2。47色度的测定4
26、71原理目视比较试样和色阶对比溶液的颜色，测定试样的色度。472试剂4721碘。4722碘化钾。4723碘标准溶液：1 ooo pgmL。称取20 g碘化钾(4722)和0500 g碘(4721)，溶于10 mL水中。完全溶解后，小心移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。再移人烘干的棕色磨LI玻璃瓶中，贮存于暗处，备用。4724色阶对比溶液。取12个100mL容量瓶，用滴定管按表2所示准确加入碘标准溶液(4723)，然后用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用时配制。473仪器具塞玻璃比色管：分度值25 mL50 mL。474分析步骤向比色管内加人200mL试样，塞上管塞并放置2 h。另取12
27、支比色管，各加入200mL色阶对比溶液(4724)，在白色瓷板或滤纸的背景前，目视比较试样和色阶对比溶液的颜色。取与试样颜色相同的色阶对比溶液的色度值，作为试样的色度值。当样品颜色介于相邻两色阶对比溶液颜色之间时，取较大值作为试样的色度值。所得结果以整毫升数表示。7GBT 13549-2008表2色度值mL 碘标准溶液体积mL1 1002 2oo3 3oo4 4oo5 5oo6 6oo7 7oo8 8OO9 9oolO 10oo15 15oo20 20oo5检验规则51工业氯磺酸应由生产企业的质量监督检验部门检验，一般以一贮罐为一批，生产企业应保证每批出厂的产品各项指标符合本标准的要求。每批产
28、品都应附有质量证明书，其内容包括：产品名称、产品等级、生产企业名称、生产企业地址、商标、批号、生产日期、净含量、本标准编号等。52使用单位有权按照本标准的规定对所收到的工业氯磺酸进行验收，核准其质量指标是否符合本标准的要求。当供需双方对产品质量发生异议时，应由有资质的第三方检验机构仲裁检验。53本标准所列的指标中外观、氯磺酸的质量分数、硫酸的质量分数、灰分的质量分数、铁的质量分数和色度等六项为出厂检验项目，应逐批检验，其中铁的质量分数在产品装运时测定。铜的质量分数为抽检项目，每月抽检一次。54检验用的样品，由质检部门专人随机采样。采样按GBT 6680-2003中712和GBT 6678200
29、3中76的规定进行。取样总量不得少于250 mL。55将取得的样品混合均匀，立即装入清洁、干燥、具磨I：I塞的玻璃瓶中，瓶上应贴有标签，注明产品名称、生产企业名称、批号、采样日期、采样者姓名等。一瓶用于检验，另一瓶作为保留样。56检验结果按GBT 1250中规定的修约值比较法判定是否符合本标准。若检验结果有一项指标不符合本标准的要求，应重新取两倍量的样品作为实验室样品进行复验，复验结果即使有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品为不合格。6标志、包装、运输和贮存61工业氯磺酸容器上应有明显、牢固的标志，内容包括：产品名称、产品等级、生产企业名称、生产企业地址、商标、批号、生产日期、净含量、本标
30、准编号、符合GBl90规定的“腐蚀品”标志和GBT191规定的“咱雨”标志。62工业氯磺酸应装于专用的槽车或特制金属罐内。槽车或罐应定期清理。63工业氯磺酸的包装罐应严密封口，再装入坚固木箱或铁桶内，箱内用不燃材料作衬垫，箱外用铁丝或铁皮捆紧。包装罐每罐净含量不超过50 kg。64运输氯磺酸应遵照相应的各种运输方式的运送危险货物的条例，如遇雨、雪，须以避水用具遮盖，避水用具严禁有滴漏现象。8GBT 13549-200865氯磺酸应贮存在阴凉、干燥、通风良好的库房内，不可遭雨水浸入，应与易燃和可燃物、易爆物、金属粉末、氧化剂、油脂类等分开存放，不可混贮混运。包装产品不得迭放、倾斜或翻滚。66工业氯磺酸的标签应符合GB 15258的规定。7安全71工业氯磺酸属于GB 12268规定的一级无机酸性腐蚀品，具有腐蚀性和强吸湿性，操作时必须穿戴防护眼镜、耐酸手套、全身防护服和耐酸靴子。72工作现场应备有应急水源。73工业氯磺酸若溅在身上，应立即脱去被污染衣着，用大量流动清水冲洗至少15 rain，就医；工业氯磺酸若溅人眼睛，应立即提起眼睑，用大量流动清水冲洗至少15 min，就医；若误服工业氯磺酸，不要催吐，立即就医。74工作环境禁止吸烟、进食和饮水，工作毕，淋浴更衣。75工业氯磺酸遇水能发生爆炸，如包装容器发生少量渗漏，只能用黄砂等不起反应的吸附材料吸附。
