1、ICS 7104040G 76 a冒中华人民共和国国家标准GBT 1 36892007代替GBT 13689-1992，GBT 14418-1993工业循环冷却水和锅炉用水中铜的测定Water for industrial circulating cooling system and boiler-Determination of copper发布局会勰员雌委检理雌管瓣明标抑家刚国枞国中中前 言GBT 13689-2007本标准代替GBT 13689-1992(工业循环冷却水中铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法和GBT 14418-1993锅炉用水和冷却水分析方法铜的测定。本标准对GBT
2、 13689-1992和GBT 14418-1993的标准内容进行了调整与合并。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会(SACTC 63sc 5)归口。本标准起草单位。天津化工研究设计院。本标准主要起草人；李琳、白莹、朱传俊、邵宏谦。本标准所代替标准的版本发布情况为：GBT 13689-1992 lGBT 144181993。工业循环冷却水和锅炉用水中铜的测定GBT 13689-20071范圈本标准规定了天然水、工业循环冷却水和锅炉用水中铜含量的测定方法。本标准中锌试剂法适用于锅炉给水、凝结水、蒸汽、水内冷发电机冷却水和炉水等水样中铜含量25 pgL5
3、0,aglL的测定l二乙基=硫代氨基甲酸钠分光光度法适用于工业循环冷却水、各种工业用水及生活用水中铜含量001 mgL200 mgL的测定，二乙基二硫代氨基甲酸钠直接光度法适用于不舍悬浮物的工业循环冷却水中铜含量005 mgL600 mgL的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(GBT 602-2002，IsO
4、63531：1982，NEQ)GBT 603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(GBT 6032002，ISO 6353-1：1982，NEQ)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-1992，neq IsO 3696：1987)3锌试剂法3I原理本方法是将水样中的全铜溶解为离子态。在pH值为3548的条件下与锌试剂(G。H。qN。SNa)反应形成蓝色络合物，然后在600 Dm波长下测定其吸光度。在pH值为3548范围内，镍和锌的干扰可忽略，此外水样中可能存在的联氨、三价铬、三价铁、铝、钙、镁、硅酸盐等对测定无干扰，二价铁共存时引起的干扰可加酒石酸消除。32试剂和材
5、料本方法所用试剂，除非另有规定，仅使用分析纯试剂。试验中所需制剂及制品，在没有注明其他要求时，按GBT 603之规定制备。安全提示；本标准所使用的强酸具有腐蚀性，使用时应注意。溅到身上时，用大量水冲洗，避免吸入或接触皮肤。321水：GBT 6682，一级。322盐酸(优级纯)。323盐酸溶液：1+4。324硝酸溶液：1+2。325硫酸溶液：1+2。326异戊醇。327锌试剂溶液；称取0075 g锌试剂，加50 mL甲醇(或乙醇)温热(50以下)，完全溶解后用水稀释至100 mL，注入棕色瓶内。此溶液应贮存于冰箱中，贮存期为5 d。328乙酸铵溶液z500 gL。称取500 g乙酸饺溶于水中，移
6、人1 L容量瓶稀释至刻度。乙酸铵溶液的除铜方法如下：将100mL乙酸铵溶液注人分液漏斗，加20 mL锌试剂一异戊醇溶液(2 mL锌试剂溶液溶于100 mL异戊醇)，充分1GBT 13689-2007摇动，静置5 rain，分离，弃去带色的醇层。329酒石酸溶液150 gL。3210铜标准贮备溶液：100 mgL。称取0100 0 g金属铜(含铜999以上)，精确至02 mg，于20 mL硝酸溶液和5 mL硫酸溶液中，缓慢加热溶解，继续加热蒸发至干，冷却后加水溶解，移入1 L容量瓶稀释至刻度。此溶液100 mL含铜010 rag。3211铜标准溶液：1 mgL。移取铜标准贮备溶液10 mL于1
7、L容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液100 mL含铜1o pg。33仪器和设备一般实验室用仪器。分光光度计，带有100 mm长比色皿。注t本方法所用的器皿均需用盐酸溶液浸泡过夜，然后用水充分洗净。34分析步骤341试样的制备取样瓶应预先用温热盐酸洗涤，再用水充分洗净。采样完毕，即刻加盐酸于样品中(每500 mL样品加入2 mL盐酸)，摇匀。342校准曲线的绘制分别移取铜标准溶液000 mL(空白)、100 mL、200 mL、300 mL、400 mL、500 mL于6个100 mL容量瓶中(也可根据水样中铜的含量制作更小范围的校准曲线)，各加盐酸8 mL，加水使体积约为50 mL，摇匀。相应的
8、铜含量分别为000 pg、100 pg、2oo pg、300 pg、400膪、500 p-g。依次各加乙酸铵溶液25mL和酒石酸溶液2mL，使pH值在3548之间，并准确加入锌试剂溶液02mL，用水稀释至刻度。用100 mm长比色皿，在波长600 nm下测定吸光度，以测定吸光度为纵坐标，相对应的铜含量(pg)为横坐标绘制校准曲线。343试样的测定3431取200mL水样(铜含量在50耀L以上时，适当减少取样量，用水稀释至约200mL)，注入300 mL锥形瓶中，加8 mL盐酸，小心煮沸浓缩至体积约为20 mL40 mL。3432冷却后全部移入100 mL容量瓶中，加25 mL乙酸饺溶液和2 m
9、L酒石酸溶液，使pH值在3548之间。3433准确加入02mL锌试剂溶液发色，用水稀释至刻度。以试剂空白作参比，用100mm长比色皿，在600 nm波长下测定吸光度，从校准曲线上查出相对应的铜含量(pg)。注：每次配制锌试剂溶液后，均应重新绘制校准曲线。35结果计算铜含量以质量浓度Pl计。数值以微克每升(pgL)表示，按式(1)计算I。l一嚣1 000式中：m，从校准曲线上查出的铜含量的数值，单位为微克(pg)；V-水样的体积的数值，单位为毫升(mL)。36允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。测定结果的差值应不大于05 pgL。4二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法41原理在氨性溶液中(p
10、H值为895)铜与-7,基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物，此络合物2GBT 1 3689-2007可用四氯化碳萃取，在波长440 nm处进行测定。铁、锰、镍和钴与二乙基二硫代氨基甲酸钠生成有色络合物，干扰铜的测定，本法采用乙=胺四乙酸二钠盐和柠檬酸铵掩蔽消除。C,H5 s 叩5 s 叫2N?+cf+一N孟、一+2Na+ GHs SNa C灿 S S GHB42试剂和材料本方法所用试剂，除非另有规定，仅使用分析纯试剂。试验中所需杂质用标准溶液、制荆及制品，在没有注明其他要求时，按GBT 602、GBT 603之规定制备。安全提示：本标准所使用的强酸具有腐蚀性，使用时应注意。溅到身上时，用大
11、量水冲洗，避免吸入或接触皮肤。421 水：GBT 6682，三级。422硝酸。423四氯化碳。424氨水溶液：1+1。425乙二胺四乙酸二钠盐一柠糠酸铵藩液(I)：称取乙二胺四乙酸二钠盐(c。oHltN。OsNa。2H。O)20 g，柠檬酸铵(NH。)。C。H。071100 g，溶于水并稀释至100 mL，加4滴甲酚红指示液，用氨水溶液调至pH值为885(溶液由黄色变为浅紫色)。426二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液：2 gL。称取02 g=乙基二硫代氨基甲酸钠(C5H。NS。Na3H20)溶于水，并稀释至100 mL，用棕色瓶贮存，放于暗处可存放两星期。427氨一氯化铵缓冲溶液：pHi90。称取氯
12、化铵(NHC1)70 g，溶于适量水中，加氨水48 mL，稀释至1 000 mL。428铜标准贮备溶液：100 mgL。按GBT 602配制。429铜标准溶液；5 mgL。移取铜标准贮备溶液250 mL于500 mL容量瓶中，加硝酸10 mL，用水稀释至刻度，摇匀，备用。4210淀粉溶液：5 gL，现用现配。4211 甲酚红指示液：04 gL乙醇溶液。43仪器和设备一般实验室用仪器和下列仪器。431分光光度计。432具塞分液漏斗：125 mL。44试样的制备取样和保存样品应使用预先洗净的聚乙烯或玻璃细II瓶。采样完毕，即刻加硝酸于样品中。每1 000 mL样品加入20 mL硝酸摇匀。45分析步
13、骤451校准曲线的制鲁分别移取铜标准溶液000 mL，020 mL，050 mL，1oo mL。200 mL。3oo mL，500 mL于分液漏斗中，加水至约50mL，加50mL乙二胺四乙酸二钠盐一柠檬酸铵溶液(I)，加4滴甲酚红指示液，用氨水溶液调至溶液由红色经黄色变为浅紫色(pH值为885)，加50mL-7,基二硫代氨基甲酸钠溶液摇匀，静置5rain，加100mL四氯化碳用力振荡2min，静置分层后在1 h内进行测定。GBT 13689-2007吸干漏斗颈管内壁的水分后，塞入-I,团脱脂棉，弃去最初流出的有机相，然后将有机相移人10 mm的比色皿内在440 nm波长处，以四氯化碳为参比，测
14、量吸光度。将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，与相对应的铜含量绘制校准曲线。452试样的测定4521试样预处理45211 对含悬浮物及有机物极少的试样，可取500 mL酸化后的试样(见44)于高型烧杯中，加20 mL硝酸，盖上表面皿，于电炉上加热微沸10 min，冷却。45212对舍悬浮物及有机物较多的试样。可取500mL酸化后的试样(见44)于高型烧杯中，加50 mL硝酸，盖上表面皿，于电炉或电热板上加热消解近于，稍冷，用水冲洗杯壁及表面皿，继续加热消解，燕至近干，冷却后，加水约20 mL，加热微沸3 mln。冷却。4522测定将进行预处理后的试样溶液(4521)移入分液漏斗，用水稀释至50
15、 mL。以下步骤按451中从“加50 mL乙二胺四乙酸二钠”开始，进行操作。同时做空白试验。以试样的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线中查出相对应的铜含量。46计算铜含量以质量浓度户2计，数值以毫克每升(mgL)表示，按式(2)计算：户2一等i 000r Z式中mz由校准曲线查出的铜含量的数值，单位为毫克(mg)也试样的体积的数值，单位为毫升(mL)。47允许差室内及室同的分析结果差值不应大于表1所列允许差。衰1 单位为毫克每升铜古量 室内允许差 窒问允许差o10以下 o005 o oOlOo10050 o040 o0400511oo o050 o0501Ol2oo o090 o0905
16、二乙基二硫代氯基甲酸钠直接光度法51原理在氨性溶液中(pH值为895)铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物，采用淀粉溶液作稳定剂，直接用水相于波长440 nm处测量吸光度。52试剂和材料本方法所用试剂，除非另有规定，仅使用分析纯试剂。试验中所需杂质用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，按GBT 602、GBT 603之规定制备。安全提示：本标准所使用的强酸具有腐蚀性，使用时应注意。锻到身上时，用大量水冲洗，避免吸入或接触皮肤。521水：GBT 6682，三级。522硝酸。523乙二胺四乙酸二钠盐一柠檬酸铵溶液()：称取乙二胺四乙酸二钠盐(cz。H。N20aNaz2H20)20
17、 g，柠檬酸铵-(NH)3C6H507140 g，溶于水并稀释至1 000 mL。524二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液；2 gL。4GBT 13689-2007称取02 g二乙基二硫代氨基甲酸钠(csHz。NS。Na3HzO)溶于水，并稀释至100 mL，用棕色瓶贮存，放于暗处可存放两星期。525氨一氯化铵缓冲溶液：pHi-90。称取氯化铵(NH。C1)70 g，溶于适量水中，加氨水48 mL，稀释至1 000 mL。526铜标准贮备溶液z100 mgL。按GBT 602配制。527铜标准溶液z5 mgL。移取铜标准贮备溶液250mL于500mL容量瓶中，加硝酸10mL，用水稀释至刻度摇匀，备用。
18、528淀粉溶液；5 gL。现用现配。53仪器和设备一般实验室用仪器和下列仪器。531分光光度计。532具塞比色管：50 mL。54试样的制鲁取样和保存样品应使用预先洗净的聚乙烯或玻璃细口瓶。采样完毕，即刻加硝酸于样品中。每1 000 mL样品加入20 mL硝酸摇匀。55分析步骤551校准曲线的绘制移取铜标准溶液000 mL，100 mL，200 mL，400 mL，600 mL，1000 mL，1200 mL于50 mL具塞比色管中。加水至25 mL左右，加人50 mL乙二胺四乙酸二钠一柠檬酸铵溶液()，50 rnL氨一氯化铵缓冲溶液，1-0mL淀粉溶液，50mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，用
19、水稀释至50mL刻度，充分摇匀，10 rain后，用20 mm比色皿，于波长440 llm处，以蒸馏水作参比，测量吸光度。将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，与相对应的铜含量绘制校准曲线。552测定移取酸化后的水样(见54)250 mL于50 mL比色管中，以下步骤按551从“加入50 mL乙二胺四乙酸二钠”开始，进行操作。以试样的吸光度减去试剂空白的吸光度后，从校准曲线上查出相对应的铜含量。56结果计算铜含量以质量浓度岛计，数值以毫克每升(mgL)表示，按式(3)计算：B一1 000r 3式中：m。由校准曲线查出的铜含量的数值，单位为毫克(rag)；U试样的体积的数值，单位为毫升(mL)。57允许差室内及室间的分析结果差值不应大于表2所列允许差。衰2 单位为毫克每升铜含量 查内允许差 室间允许差o05O10 oOlO oOlOo11O50 o020 o030o511oo o030 o0601012oo o050 o0902013oo o070 o20
