1、UDC 666.123 : 543.06 Q 30 道:中华人民共和国国家标准GB/T 1549-94 4飞在J.9-79 wd77C17二纳钙硅铝跚玻璃化学分析方法Methods of chemical analysis of soda Iime-alumina and borosilicate glass 1994-12-22发布1995-08-01实施国家技术监督局发布中华人民共和国国家标准铀钙硅铝跚玻璃化学分析方法Methods of chemical analysis of soda-Iime-alumlna and borosiIicate glass 1 主题内容与适用范围本标准
2、规定了铀钙硅铝跚玻璃的化学分析方法。GB/T 1549-94 代替GB1549-79 GB 7558-87 本标准适用于饷钙硅铝跚玻璃如中碱玻璃、无碱玻璃及类似组成玻璃的化学分析。2 51用标准GB 1347 铀钙硅玻璃化学分析方法3 一般规定3.1 对同一测定对象，有些规定了不同的测定方法，可根据实际情况任选一种。有争议时，以I法为仲裁法。3.2 化学分析用的天平应准确至0.0001g，天平与硅码应定期进行检定。恒重系指连续两次称重之差不大于0.0002 g。3.3 分析用的滴定管、容量瓶、移液管应进行校正F所用仪器、设备应定期检定。3.4 分析试样应于10S.no-c烘箱中烘干不少于1h.
3、在干燥器中冷却至室温后称量。3.5 分析用水应为蒸锢水或去离子水F所用试剂应为分析纯或优级纯F用于标定的试剂除另有说明外，应为基准试剂。标准溶液应定期标定。在进行分析时应作空白试验。4 试样制备试样经清洗、烘干、炸碎、缩分、研磨至通过80m孔径筛，贮于称量瓶中备用。制备过程应避免引入杂质。5 分析方法5.1 二氧化硅的测定5.1.1 重量法一一分光光度法。法)5.1.1.1 方法提要试料用碳酸销熔融，以盐酸浸出后蒸干，再用盐酸溶解，过滤并将沉淀灼烧，然后用氢氟酸处理，其前后的质量差即为沉淀的二氧化硅量。用硅锢蓝分光光度法测定滤液中残余的二氧化硅量。两者相加得二氧化硅的含量。5.1.1.2 试剂
4、与仪器a. 无水碳酸铀z固体Fb. 氢氟酸:40%，国京技术监督局1994-12-22批准1995-08-01实施1 c. 乙醇:95%; d. 盐酸:密度1.19g/mL;e. 盐酸:1+1;f. 盐酸:5+95;g. 盐酸:c(HC!)=lh. 硫酸:1+4;i. 氢氧化锅溶液j. 氟化押溶液zk. 棚酸溶液:2I. 铝酸镀(Nm. 抗坏血酸溶D. 二氧化硅标于钳士甘塌中，加入1.5逐渐升高温度至100 中，加入150mL沸水匀后立刻转移到塑料o. 对硝基酣指p. 分光光度计5.1.1.3 二氧化硅2.00 , 3.00 ,4.00 , 5.0 匀，于2030C放置酸溶液，用水稀释至700
5、 nm处测定标准5.1.1.4 分析步骤称取约0.5g试0.5 g无水碳酸铀加入50mL热水.(5.1.1.20洗涤皿壁及中，置电炉上低温烘干，升复灼烧，直至恒重。将理一次，逐渐升高温度驱尽三量。反复灼烧，直至恒重。GB/ T 1549-94 高纯石英(99.99%)塌盖，先低温加热，块于300mL塑料杯用水稀释至标线，摇别加入0.00，1.00，mL铝酸镀溶液，摇，加入5mL抗坏血空白作参比，在波长绘制工作曲线。，与试料混匀，再加入(或资)蒸发皿中。热水洗净增塌，并入. 2d)，放置约5mn , 容量瓶中，以热盐酸滤纸和沉淀移入铅增塌中冷却至室温，称量。反温电炉上蒸发至干，重复处将上述滤液用
6、水稀释至标线，摇匀。取25.00II1L于100mL塑料杯中，加入5mL氟化饵溶液。摇匀，放置10mn后，加入5mL棚酸溶液和1滴对硝基勘指示剂，滴加氢氧化铀溶液至试液变黄，加入5 mL盐酸(5.1.1.2g)，转入100mL容量瓶中，加入8mL乙醇以下按第5.1.1.3条步骤进行。从工作曲线上查得试料比色溶液中二氧化硅的浓度。二氧化硅的百分含量(X1)按式(1)计算:2 GB/T 549-94 X. = (m1 - m2 + XcX12 = I一一一一一+.-_:_-I X 100 且m m X 1000 . ( 1 ) 式中:ml一一灼烧后未经氢氟酸处理的沉淀及增捐质量，g;m2一一经氢氟
7、酸处理灼烧后的残渣及增塌质量，g;V一一试料比色溶液的体积，mL;C一一工作曲线上查得试料比色溶液中二氧化硅的浓度，mg/mL;m一一试料的质量，g.所得结果应表示至二位小数。5.2 氟硅酸饵容量法( :U:法5.2. 方法提要试料经碱熔融，加入硝酸生成游离硅酸，与过量的御、氟离子作用，定量生成氟硅酸饵沉淀。沉淀在热水中水解，生成氢氟酸，用氢氧化铀标准滴定溶液滴定，求得二氧化硅的含量。5.2.2 试剂a. 氢氧化饵z固体，b. 氯化御z固体$c. 邻苯二甲酸氧饵z固体Fd. 乙醇:95%;e. 硝酸z密度1.42g/mL; f. 硝酸:1+1;g. 氯化梆榕液:50g/L;h. 氯化饵乙醇溶液
8、:50g氯化御溶于500mL水中，加入500mL乙醇，摇匀pi. 氟化御溶液:15g氟化饵置于塑料杯中，加入80mL水和20mL硝酸(5.1.2.2e)使其溶解，加氯化饵至饱和。放置过夜，过滤到塑料瓶中，j. 氢氧化锅标准滴定溶液:c(NaOH)=0.15mol/L。30 g氢氧化铀置于500mL塑料杯中，加入200300mL水溶解，移入5L下口瓶中，用水稀释至约5L，摇匀。加入2.5.，3g氯化锁，摇匀。放置数小时后再加入23g硫酸锅，摇匀。瓶盖装上铀石灰管。静置过夜，待标定s氢氧化铀标准滴定溶液的标定z称取约0.7g邻苯二饵酸氢饵，精确至O.OOOlg，置于300mL烧杯中，加入150mL
9、经煮沸，冷却、中和过的水，搅拌使其榕解，加入15滴酣献指示剂，用氢氧化铀标准滴定溶液滴定至微红色。氢氧化销标准滴定溶液的实际浓度c(mol/L)按式(2)计算E-44 -Aa -nv -nL m一队一-v c . ( 2 ) 式中:m一一邻苯二甲酸氢御的质量，g;V一一消耗氢氧化锅标准滴定溶液的体积，mL;0.204 2一一与1.00mL氢氧化铀标准滴定溶液(c(NaOH)=l.000 mol/L)相当的，以克表示的邻苯二饵酸氢饵的质量。k. 酣歌指示剂:10g/L乙醇溶液(中和至微红色)。5.2.3 分析步骤称取约0.1g试样，精确至0.0001g，置于镰蜡揭中。加入2g左右氢氧化饵，盖上增
10、祸盖并稍留缝隙，置低温电炉上熔融，摇动带塌，继续升高温度熔融15min，旋转增塌，使熔融物均匀地附着于增端内壁，冷却。用热水浸取熔融物于300mL塑料杯中，盖上表面皿，一次加入15mL硝酸(5.1.2.2e) ，再用GB/T 1549-94 少量硝酸(5.1.2. 20和水洗净增塌，控制溶液体积在60mL左右，冷却至室温(最好冷至15250C)。在搅拌下加入氯化饵(5.1.2. 2b)至过饱和，加入10mL氟化饵溶液，用塑料棒搅拌，放置710min。用塑料(或涂蜡的玻璃)漏斗以快速定性滤纸过滤，用氯化饵溶液(5.1.2. 2g)洗涤塑料杯23次，再洗涤滤囊10.015 02一一与1.oolmL
11、氢氧硅的质量.所得结果应表科至二位Ij。5.2 三氧化二棚的滴定5.2.1 方法提要( 3 ) 试料经碱熔融利酸中和后，溶液中的跚均转变为跚酸盐，加入碳酸钙，使跚形成更易溶于水的棚酸钙与其他杂质元素刽离.加入甘露醇，使跚酸定量地转变为离解度较强的醇跚酸，!以酣歌为指示剂，用氢氧化纳标准滴定溶液滑运。5.2.2 试剂a. 氢氧化铀:b. 碳酸钙z固1制d. 盐酸:1+1e. 氢氧化纳啡瞅瞅c(NaOH)=.15m伴，采用川.2.h f. 甲基红指示唰:2g/LI乙醇溶液;g. 酣肤指示wl:采用5.1.2.2k。5.2.3 分析步骤4 ，取下，迅速冷却。用氢氧化锅标准;1.0滴酣歌指示剂，用氢氧
12、化纳标准滴定 消失，继续用氢氧化锅标准滴定溶液滴定，如此反三氧化二棚的百分含量(X2)按式(4)计算:X2 = v x c X 0.034 81 X 100 _ V X c X 3.481 -m m ( 4 ) GB/T1549-94 式中:V一一消耗氢氧化饷标准滴定溶液的体积，mL;c一氢氧化纳标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;m一一试料的质量，g;0.034 81一一与1.00mL氢氧化铀标准滴定溶液(c(NaOH)= 1. 000 mol/LJ相当的，以克表示的三氧化二砌的质量。所得结果应表示至并M.5.3 总铁的测定5.3.1 化学还原分5.3.1.1 方法提要试料经硫酸和氢k酸糟解
13、，调节溶液p由值，用提酸起股将铁(11还原为轶(1I )，邻菲眼琳显色分光光度法测定总例含量.5.3.1.2 试剂与仪a. 氢氟酸:40俑b. 硫酸:l+Uc. 盐酸:1+1;d. 氨水:1+1;e. 酒石酸溶液1.100g/L!; f. 盐酸是胶溶攘.100gr且一，g. 邻菲眼琳(Q12HNz H10)癖掖.1g儿，贮于棕色缸中，避光保存，h. 三氧化二镣标准槽穰z称取0.1000士o.01g预先经400C灼烧半啡时的三氧化二铁于烧杯中，加入20mL盐酸，加热溶解，冷却。移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液5.3.1.4 分析步骤称取约0.5g试样，氟酸，置电炉上低温加热蒸三氧化
14、二铁标准椿鞭，于100mL榕量瓶中，用水稀释至0.00 , 1. 00，2.0，4.00品00，8.00mL三氧化取试液(A)25.00 mL，于已加入约30mL水的100mL容量瓶中，加入5mL酒石酸溶液.以下按5.，3.1. 3条步骤进行。从工作曲线上查得试料比色溶液中三氧化二铁的浓度。总铁(以三氧化二铁表示)的百分含量(X3)按式(5)计算:X嘎vx c X 10 X 100 -, m X 1 000 v X c . ( 5 ) m 5 GB/T 1549-94 式中:v-一试料比色溶液的体积fmL;C一一工作曲线上查得试料比色榕液中三氧化二铁的浓度，mg/mL;m一一试料的质量，g。所
15、得结果应表示至二位小数。5.3.2 光化学还原分光光度法(I法5.3.2.1 方法提要试料经硫酸和氢氟酸溶解后，加入缓冲溶液和邻菲眼琳显色剂，置光化学测铁反应箱内还原显色，分光光度法测定总铁含量。5.3.2.2 试剂与仪器a. 氧氟酸:40%;b. 硫酸:1十1;C. 盐酸:1+1;d. 拧攘酸三铀溶液:100g/L; e. 乙酸乙酸铀缓冲榕液:270 g乙酸铀(CHaCOONa 3HzO)溶于500mL水中，加冰乙酸60 mL.用水稀释至1L，摇匀，此溶液pH51f. 邻菲眼琳溶液z采用5.3.1.2g;g. 三氧化二铁标准溶液z采用5.3.1.2h;h 三氧化二铁稀标准溶液z采用5.3.1
16、.2i; i. 光化学测铁反应箱2电压220V，光源250W特制锢灯FL 分光光度计。5.3.2.3 三氧化二铁工作曲线的绘制于一组100mL容量瓶中，加入约50mL水，分别加入0.00，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00mL三氧化二铁稀标准溶液，加入5mL拧橡酸三铀溶液和5mL乙酸，乙酸铀缓冲溶液。此时溶液pH句5.加入10 mL邻菲眼琳溶液，用水稀释至标线，摇匀。置光化学测铁反应箱中照光20-25min.取出玲却至室掘。于分光光度计上，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，在波长510nm处测定标准比色溶液的吸光度。按测得的吸光度与标准比色溶液浓度的关系绘制工作曲线。5.3.2
17、.4 分析步骤称取约0.5g试样，精确至0.0001g.置于铀皿中.以下按5.3.1.4条步骤进行。此为试液(A)。供测定三氧化二铁、二氧化铁、三氧化二铝、氧化钙和氧化镜之用。取试被(A)25.00 mL，于已加入约30mL水的100mL容量瓶中，加入5mL拧模酸三铀溶液以下按5.3.2.3条步骤进行。从工作曲线上查得试料比色溶液中三氧化二铁的浓度总铁(以三氧化二铁表示)的百分含量(X3)按5.3.1.4条公式计算。5.4 二氧化铁的测定5.4. 方法提要在盐酸酸性溶液中，用抗坏血酸消除铁(BI )的干扰，以二安替比林甲烧为显色剂，分光光度法测定二氧化铁含量。5.4.2 试剂与仪器8. 硫酸:
18、1+1;b. 盐酸:1+1;C. 抗坏血酸溶液:10g/L，用时现配;d. 二安替比林甲烧洛液:3g二安替比林甲烧溶于100mLc(HCl) = 1 mol/L盐酸中，过滤后使用;e. 二氧化铁标准帮掖z称取0.1000士0.0001 g预先经800-950.C灼烧1h的二氧化铁，置于钳6 GB/T 549-94 士甘锅中，加入约3g焦硫酸饵，先在低温电炉上熔化，再移至喷灯上熔融至透明状态，冷却。用20mL热硫酸浸取熔块于预先盛有80mL硫酸的烧杯中，加热溶解，冷却。移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液0.1mg/mL, f. 二氧化铁稀标准溶液z取50.00mL二氧化铁标准溶液于1
19、00mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液0.05mg/mL, g. 分光光度计。5.4.3 二氧化铁工作曲线的绘制于一组100mL容量瓶中，分别加入0.00，1.00 , 2. 00 , 4. 00 , 6. 00 , 8. 00 mL二氧化铁稀标准溶液，加入10mL盐酸，10mL抗坏血酸溶液、20mL二安替比林甲烧溶液，用水稀释至标线，摇匀。放置40mm后，于分光光度计上，用10mm比色皿，以试剂空白作参比。在波长420nm处测定标准比色溶液的吸光度，按测得的吸光度与标准比色溶液浓度的关系绘制工作曲线。5.4.4 分析步骤取试液(A)25.00 mL于100mL容量瓶中，加入10mL盐
20、酸.以下按5.4.3条步骤进行。从工作曲线上查得试料比色榕液中二氧化铁的浓度。二氧化铁的百分含量几)按式的计算zx. =.!:x c X 10 X 10o v X c 4. = . . , =一一一一. . . ( 6 ) m X 1 000 m 式中:V一一试料比色溶液的体积，mL，C一一标准曲线上查得试料比色溶液中二氧化钦的浓度，mg/mL，m一一试料的质量.g。所得结果应表示至二位小数。5.5 三氧化二铝的测定5.5. 乙酸锦反滴定法(1法5.5. ,., 方法提要在微酸性溶液中，铝、铁和铁与过量乙二胶四乙酸二锅(EDTA)经加热定量生成稳定的配合物，然后以二甲酣橙为指示剂，用乙酸铮标准
21、滴定溶液回滴过量的EDTA.得铝、铁、铁合量，差减后得三氧化二铝含量。5.5.2 试剂8. 氨水:1+11b. 盐酸:1+11c 硫酸:1+4，d. 六次甲基四肢溶液:200g/L; e. 氨水-氯化镀缓冲溶液:337.5g氯化镀溶于水中，加2850mL氨水(比重0.90)，用水稀释至5L，摇匀。此溶液pH句10，f. 氧化悴基准溶液z称取经500-6000C灼烧半小时的氧化钵1.0000士0.00019，置于250mL 烧杯中，加约100mL水，加热，滴加盐酸使其溶解，冷却。移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1mg/mL, g. EDTA标准滴定溶液:c(EDTA)= 0.015
22、 mol/L. 56 g乙二胶四乙酸二锅(EDTA)置于烧杯中，加水加热溶解，冷却。移入10L下口瓶中，用水稀释至10L，摇匀。待标定pEDTA标准滴定溶液的标定z取25.00mL氧化辞基准溶液于250mL烧杯中，加约100mL水、10 mL氨水F氟化镀缓冲溶液，加入适量的错黑T指示剂，用EDTA标准滴定榕液滴定至榕液由紫红色变成纯蓝色为终点，7 GB/T 1549-94 EDTA标准滴定溶液的实际浓度c(mol/L)按式。计算:no nu 咱i。om- 一C ( 7 ) V一-标定时消耗EDT川8138二与1.00 mL亨A标准肺腑以EDTA)-1.000 mo相辈的，以克表示的氧化铸的质量
23、。CZn (CH3COO)2 水稀释至10L，摇匀;乙酸铮标准滴定式中:K一一每毫升乙酸铮标准摘走禧被相当手EDTA栋iV一-滴定时消摊乙酸锦标准滴定攘攘的体飘，mL.i. 铭黑T指示剂，0.1g幡黑T与10g氯化仰在玛瑞研体中研磨混匀，装入磨口瓶于干燥器内贮存;?至溶液刚变黄色，用m一一试料的质量，g;X3一一三氧化二铁的百分含量;X4一一二氧化铁的百分含量;0.638 4一一三氧化二铁对三氧化二铝的换算系数;0.638 0一一二氧化铁对三氧化二铝的换算系协0.050 98一一与1.00mLEDTA标准滴定溶液。但DTA)=1.000 mol/LJ相当的，以克表示的三氧化二铝的质量。8 所得
24、结果应表示至二位小数。5.5.2 硫酸铜反滴定法(H法)5.5.2.1 方法提要GB/ T 1 54 9 - 94 在微酸性溶液中，铝、铁和铁与过量EDTA经加热定量生成稳定的配合物，然后以PAN为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液回滴过量也.aJ黯言嗨镜、铁、钝企量理幅画是三氧化二铝含量。/ 高;.;-It斗.晶晶时;.i5.5.2.2 试剂 叫了.;比2酣睡辽呵呵咀a. 氨水:1+1;b. 硫酸:1+1;c. 乙酸-乙酸铀缓冲糟糟，终点;硫酸铜标准滴定V一滴定时f. PAN指示剂5.5.2.3 分析步骤取试液(A)25.0。加热至600C以上，用mlU，取下，用少量水定溶液滴定至溶液由注:1)中
25、碱玻璃只三氧化二铝的百X5一(V一一式中:V一一滴定前加V1 一一滴定时消耗硫C一-EDTA标准滴定K一一每毫升硫酸铜标准滴m-一试料的质量，g;X3一一三氧化二铁的百分含量zX4一一二氧化钦的百分含量;0.638 4一一三氧化二铁对三氧化二铝的换算系数;0.638 0一一二氧化铁对三氧化二铝的换算系数;220 mL，用水稀释A标准滴定溶液于，加约100mL水，加热至微沸25即用硫酸铜标准滴X 0.6380 ( 11 ) 0.050 98一一与1.00mLEDTA标准滴定溶液(c(EDTA)=l.000 mol/L)相当的，克表示的三氧化二G/T 1549-94 铝的质量。所得结果应表示至二位
26、小数。5.6 氧化钙的测定5.6.1 方法提要在pH注12时，钙能与EDTA定量生成稳定的配合物。镜不干扰测定，铁、铝、铁用三乙醇胶掩蔽。用钙黄绿素混合指示剂。EDTA标准滴定溶液滴定。5.6.2 试剂8. 三乙醇胶:1+1;b. 氢氧化饵溶液，200g/L，贮于塑料瓶中zc. 0.015 mol/LEDTA标准滴定潜液z采用4.5.1.2g;d. 钙黄绿素混合指示剂z称取0.20g钙黄绿素，0.13g百里酷歌络合剂和20g硝酸饵于玛瑞研钵中研磨混匀，装入磨口瓶，贮于干燥器中。5.6.3 分析步骤取试液(A)25.00 mL于250mL烧杯中，加入2mL三乙醇股，加水至约150mL。滴加氢氧化
27、饵溶液使pH约为12，再过量2mL.加入适量钙黄绿素撮合指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至榕液由带绿色荧光的灰蓝色变成稳定的红色为终点。氧化钙的百分含量(X6)按式(12)计算zX. = !:x c X 0.056 08 X 10 X 100 V X c X 56.08 fIi = = .( 12 ) m m 式中:V一一滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体帜，mL;C一-EDTA标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;m一一试料的质量，g;0.056 08一一与1.00 mLEDTA标准滴定槽液(cEDTA)= 1. 000 mol/L)相当的，以克表示的氧化钙的质量。所得结果应表示至二位小数。
28、5. 7 氧化模的测定5.7.1 方法提要在pH10时，模和钙能与EDTA定量生成稳定的配合物，铁、铝、铁用三乙醇胶掩蔽。用酸性错蓝K荼酣绿B昆合指示剂，EDTA标准滴定溶液滴定，得钙、镇合量，差减后得氧化镜含量。5.7.2 试剂8. 三乙醇胶:1+1，b. 氨水:1+1;c. 氨水-氯化镀缓冲溶液z采用5.5.1.2e;d. 0.015 mol/LEDTA标准滴定榕液z采用5.5.1.钮，e. 酸性错蓝K-荼酣绿B(1I 3)棍合指示剂z混合指示剂与硝酸饵按1: 50在玛瑞研钵中研磨棍匀，装入棕色磨口瓶，贮于干燥器中。5.7.3 分析步骤取试液(A)25.00 mL于250mL烧杯中，加入3
29、mL三乙醇股。加水至约150mL，用氨水调至pH约为10，再加10mL氨水-氯化镀缓冲榕液及适量酸性铅蓝K-荼酣绿B、混合指示剂，用EDTA标准滴定榕液滴定至溶液由紫红色变成蓝绿色为终点。氧化镜的百分含量(X7)按式(13)计算:10 GB/T 549-94 (V 2 - V 1) x c X O. 040 30 X 10 X 100 (V 2 - V 1) X c X 40. 30 X 7 = ,. l - -_ - - ,- - - - =.( 13 ) m m 式中:V1 -滴定钙时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，rnL;V2一一滴定钙镜合量时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，rnL;C
30、一一EDTA标准滴定榕液的实际浓度，rnol/L;m一一试料的质量，g;0.040 30一一与1.00 rnLEDT A标准滴定溶液(c(EDTA)= 1.000 rnol/LJ相当的，以克表示的氧化镜的质量。所得结果应表示至二位小数。5.8 氧化销和氧化御的测定5.8. 原子吸收光谱法(1法5.8. 方法提要试料经高氯酸和氢氟酸溶解后，在盐酸酸性溶液中加入氯化饵或氯化纳抑制干扰剂，在原子吸收分光光度计上，空气-乙快火焰，用内插法分别测定销和御。5.8.2 试剂与仪器a. 高氯酸:70%，b. 氢氟酸:40%，C. 盐酸:1+1;d. 氧化销溶液:18.9 g氯化销高纯99.99%)溶于水，移
31、入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮于塑料瓶中。此溶液10mg/rnL氧化锅ze. 氧化饵榕液:15.9 g氯化愣(高纯99.99%)榕于水，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮于塑料瓶中。此溶液10mg/mL氧化伺sf. 氧化铀标准储备溶液z称取1.8859土0.0001g预先经500-600C灼烧半小时的氟化纳(高纯99.99%)溶于水，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮于塑料瓶中，此溶液1rng/rnL, g. 氧化铀标准溶液z取25.00rnL氧化销标准储备溶液于500rnL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮于塑料瓶中。此溶液O.05 rng/rnL; h. 氧化锦标
32、准储备溶液z称取1.5829土0.0001 g预先经500-6000C灼烧半小时的氧化饵(高纯99.99%)溶于水，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮于塑料瓶中。此溶液1mg/rnL; i. 氧化锦标准溶液z取25.00mL氧化挥标准储备溶液于500rnL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮于塑料瓶中。此溶液0.05rng/rnL; j. 氧化铀参考标准系列溶液z于一组100rnL容量瓶中，加入50rnL水和4rnL盐酸，分别加入0.00, 0.50, 1.00, 2.00, 3.00, 4.00, 5.00, 6.00, 7.00, 8.00, 9.00, lO.00 , 11.00,
33、12.00 rnL氧化纳标准溶液，再加入10.00rnL氯化饵溶液，用水稀释至标线，摇匀。移入塑料瓶中pk. 氧化御参考标准系列溶液，于一组100rnL容量瓶中，加入50rnL水和4rnL盐酸，分别加入O. 00 , O. 50 , 1.00, 2. 00 , 3. 00 , 4. 00 , 5. 00 , 6. 00 rnL氧化锦标准溶液，再加入10.00rnL氯化销溶液，用水稀释至标线，摇匀。移入塑料瓶中51. 原子吸收分光光度计。5.8.3 分析步骤称取约0.1g试样，精确至0.0001 g，置于铀皿中。用少量水润湿，加入2-3rnL高氯酸和3-4rnL氢氟酸，置低温电炉上加热分解，蒸发
34、至高氯酸白烟冒尽。冷却后，加入10-15rnL水和4mL盐酸，缓慢加热至残渣全部溶解，冷却至室温。移入100rnL容量瓶中，用水稀释至标线。摇匀。此试液(B)。若为无碱玻璃，则取试液(B)25.00 mL于两只已加入50rnL水和3rnL盐酸的100mL容量瓶中，GB/ T 1549- 94 向其中一只容量瓶加入10.00mL氯化饵溶液，用水稀释至标线，摇匀。此溶液供测定氧化铀;向另一只容量瓶加入10.00mL氯化锅溶液，用水稀释至标线，摇匀。此溶液供测定氧化饵。若为中碱玻璃，则取试液也)10.00mL于己加入100mL水和9.6mL盐酸的250mL容量瓶中，再加入25.00mL氯化饵溶液，用
35、水稀释至标线，摇匀。此溶液供测定氧化销;吸取试液也)25.00mL于已加入50mL水和3mL盐酸的J叩辑吨，号l!kro:lJOld.是化铀溶液，用水稀释至标线，摇匀。此溶液供测定氧化饵。将仪器调至最佳工何做事，用空气-乙快火焰，铺灯在589.0nm或589.6、m处，饵灯在766.5nm 处，以试剂空白作参比，周内插法测试液中氧化销或氧化僻的式中:C标1、C标2一一参A标1、A标2一分费为c川z的吸光度;A样一一试糟的吸光皿。氧化铀的百分含I X 100 1:.: . X 1 000 m X 10 氧化御的百分含量(XCl、C2一一分别m一一试料所得结果应表示5.8.2 火焰光度法(5.8.
36、2.1 方法提要试料经高氯酸和5.8.2.2 试剂与仪器a. 高氯酸:70%;b. 氢氟酸:40%;c. 盐酸:1+1;氧化锅标准储备溶液:100X4 ViX也zm X 10 化御的散度，mg/mL;后，在盐酸酸性溶液中，用火焰光度计.( 14 ) 崎(15 ) . ( 16 ) 锅和钢。00 c灼烧半小时的氧化纳(高r. 氧化销和氧化饵混合标准溶液，分别取50.00mL氧化饷标准储备溶液和25.00mL氧化饵标准储备溶液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。贮于塑料瓶中。此溶液0.5mg/mL氧化纳和0.05 mg/mL氧化梆;g. 氧化锅和氧化饵参考标准系列溶液:于一组100mL容量
37、瓶中，加入50mL水和4mL盐酸，分别加入0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00，7.00，8.00，9.00，10.00mL氧化纳和氧化押混G/T 1549-94 合标准溶液，用水稀释至标线，摇匀。移入塑料瓶中。每份溶液中氧化饵和氧化铀的含量之比为1: 10; h. 火焰光度计。5.8.2.3 分析步骤称取约0.1g试样，精确至O.OOOlg，置于铅皿中.以下按第5.8.1.3条步骤进行。此为试液式中:C标1、C标2一一参E标1、马z一分拗CIUCL2的检流计读到E样一一试糠的撞流计读数。氧化铀的百分含式中:V1、民一一分别5.9.1 容量法(1法)5
38、.9. 1- 1 方法提要在二氧化碳保护下，准滴定溶液滴定。5.9.1.2 试剂与仪器a. 氢氟酸:40%;b. 磷酸:密度1.70g/mL; C. 硫酸:1+1;d. 棚酸溶液:20g/L;的100mL容量瓶中，用铀或饵的发射光强. . ( 17 ) . . . . . ( 18 ) . ( 19 ) 算无碱玻璃H币，V1，VZ斗100mL;计算中碱玻指示剂，用重错酸饵标e. O. 001 500 mol/L重错酸饵标准滴定溶液:称取经150.C烘干不少于2h的重锦酸饵0.4413 士0.0001 g，置于烧杯中，用水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀;f. 二苯胶磺酸铀指示剂:1
39、g/L，贮于棕色滴瓶，用时现配;13 G/T 1549-94 g. 二氧化碳发生装置。5.9.1.3 分析步骤称取约0.5g试样，精确至0.0001g，置于250mL塑料杯中。用23mL水润醒，摇动，用有机玻璃板盖住，从板中央的圆孔把胶管一直插入塑料杯底，由乳胶管通入二氧化碳，约1min后，加入15mL 硫酸，盖好，再通约1min二氧化碳，由缝酿加入约15mL氢氟酸，盖好，继续通入15min二氧化碳。在分解期间，摇动塑料杯几次。然后，由缝隙加入刚煮沸、冷却的硝酸榕液约150mL。接着加入约2mL磷酸和4滴二苯胶磺酸铀指示剂，立即用重错酸饵标准滴定溶液滴定用微量滴定管至试液由无色变为紫红色，半分
40、钟不褪为终点3氧化亚铁的百分含量(X10)按式(20)计算zX. = v x c X 0.4311 X 100 = V X c X 43.11 0= =. . ( 20 ) m m 式中:V一一滴定时消耗重铅酸饵标准滴定溶液的体积，mL;C一一重铅酸饵标准滴定溶液的浓度，mol/L;m一一试料的质量，g;0.431 1一-与1.00mL重错酸饵标准滴定溶液(c(KZCrZ07)= 1.000 mol/LJ相当的，以克表示的氧化亚铁的质量。所得结果应表示至三位小数。5.9.2 快速容量法(1法5.9.2.1 方法提要用硫酸和氢氟酸在常温下分解试样，以二苯胶磺酸铀为指示剂，用重错酸饵标准滴定溶液滴
41、定。5.9.2.2 试剂采用5.9.1.2。5.9.2.3 分析步骤称取约0.3g试样，精确至0.00019，置于250mL塑料杯中。用少量水润湿，加入15mL硫酸，搅拌均匀后再加入5mL氢氟酸，充分搅拌半分钟，放置510min(中间搅拌一次)。加入150mL水和4滴二苯胶磺酸锅指示剂，立即用重错酸御标准滴定溶液滴定至溶液由无色变为紫红色。半分钟不褪为终点。氧化亚铁的百分含量(X川按第5.9.1.3条公式计算。5.10 氟的测定5.10.1 蒸锢-分光光度法(1法)5.10. ,. 1 方法提要试料经氢氧化铀熔融，用高氯酸蒸锢，氟成氟硅酸馆出。然后利用氟与依来锚青R-错的橙红色配合物中的错生成
42、更稳定的无色配合物。根据褪色反应分光光度法测定氟。5.10.1.2 试剂与仪器a. 氢氧化饷z固体pb. 高氯酸:70%;C. 高氯酸:1+1;d. 氢氧化纳溶液:20g/L，贮于塑料瓶中;e. 硝酸错溶液z称取0.215士0.001g硝酸错(Zr(N03). 5HzOJ，用少量水溶解，加入700mL密度1.19g/mL盐酸，用水稀释至1L，贮于棕色瓶中，暗处保存Ff. 依来铅青R(铅青(Cz3H15Na309SJ)溶液:1.35g/L;g. 酣歌指示剂z采用5.1.2.烛，14 GB/T 1549-94 h. 氟标准溶液z称取经1200C烘干不少于2h的氟化铀0.2210:1:0.0001g
43、，置于塑料杯中，加水熔解，移入1L容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。立即转入干燥的塑料瓶中，此溶液0.1mg/mL; i. 氟稀标准溶液E取10.00mL氟标准溶液于100mL容量瓶中，用水稀择至标线，摇匀。立即移入干燥的塑料瓶中。此溶液0.01mg/mL, j. 蒸锢装置(图1)，k. 分光光度计。囹囹图1蒸馆氟装置1一立式可调电炉(1kW);2一烧瓶;3一弹簧夹叫一分液漏斗;5温度计p6一三口烧瓶，7一冷凝管18一接液管，9烧杯5.10.1.3 氟工作曲线的绘制于一组100mL容量瓶中，加入约40mL水，分别加入0.00.1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL氟稀标准溶液，加入1
44、0.00mL氢氧化铀溶液和1滴酣歌指示剂，边摇动边滴加高氯酸(5.10.1.2c)至红色刚消失。加入10.0mL硝酸错溶液和10.0mL依来铅青R溶液，用水稀释至标线，摇匀。于分光光度计上，用30mm比色皿，在波长550nm处测定标准比色溶液的吸光度。按测得的吸光度与标准比色溶液浓度的关系绘制工作曲线。5.10.1.4 分析步骤称取约0.1g试样，精确至0.0001 g，置于镰增涡中，加入约1.5g氢氧化锅，置电炉上加热熔融，使试料分解，冷却后用20.30mL热水浸取熔块于250mL三口烧瓶中，用高氯酸(5.10. 2c)及少量热水洗净增涡。将插有温度计及水蒸气导管的瓶塞塞上，接上冷凝管，冷凝
45、管另一端的接液管插入盛有50.70 mL水的500mL烧杯中，冷凝管逼入冷却水，由三口烧瓶上的分液漏斗加入20mL高氯酸(5. 10. 1. 2切。加热蒸锢，当温度达到1201300C时，停止蒸锢。把馆出液移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。取上述锢出液20.00mL于100mL容量瓶中，加入10.00mL氢氧化铀溶液和1滴盼散指示剂以下按第5.10. 1. 3条步骤进行。从工作曲线上查得试料比色溶液中氟的浓度。氟的百分含量(Xl1)按式(21)计算:15 GB/T 1549-94 nu nu tE-一-AU Fhu-。LU-i-V-m v一1 1 X Vx c X 25 m X 1
46、0 ( 21 ) 式中:V一一试料比色溶液的体积，mL;c一一工作曲线上查得试料比色搭液中氟的浓度，mg/mL;拌边附加入约20滴氧化顿in，冷却。移入250mL 于一组100mL 准溶液，加入10.00溶液中的二氧化碳。2-3 min以下按黯5.10-2 3条步骤进行。氟的百分含量(X)接第5.10.1.4条公式计算。5.11 总碑的测定5. 11. 1棚州光度问E法5. 11. 1. 1 方法提要试料在硝酸和高锤酸饵存在币，用硫酸和氢氟酸分解，加硫酸化饵介质中蒸锢，用碑铝蓝分光光度:5. 11. 1. 2 试剂与仪器8. 澳化饵:固体;b. 硫酸脐(硫酸联胶):固体FC. 硝酸z密度1.4
47、2g/ mL; d. 氢氟酸:40%;e. 盐酸z密度1.19g/ mL; 16 f. 盐酸:1+1;5 硫酸:1+1;G/T 1549-94 h. 氢氧化锅溶液:采用5.10.2.2d;J. m. D. 三氧化二标线，摇匀。此溶液。.分光光度于一组100mL容量液。加入1滴高锺酸饵(5.11.匀。取下瓶塞，把容量瓶放入沸因2主主锚伸装1，:电炉(1kW);2一三日烧瓶;3一温度计;5一冷凝管;6一接液管;7一烧杯空白作参比，在波长680nm处测定标准比系绘制工作曲线。5.1 1. 1.4 分析步骤，加入2mL氢氧化销量2滴，移入1L容00 mL三氧化二呻稀标准溶，用水稀释至标线，摇称取约0.
48、1g试样，精确至0.00019，置于铀皿中。用水润湿，加入1mL硝酸、68滴高锺酸饵溶液(5.11.1.2k) , 1 mL硫酸和5mL氢氟酸，置电炉上加热蒸发至浓糖浆状，立即取下，冷却。然后加入5 mL水和5mL盐酸(5.11. 1. 20，加热溶解，移入250mL三口烧瓶中，用15mL盐酸(5.11.1.20分数17 GB/T549-94 次洗涤铀皿，冷却。加入0.5g澳化饵和0.5g硫酸脐(5.11.1.2b)。将三口烧瓶塞好，冷凝管另一端的接液管插入盛有7080mL水的250mL烧杯中，冷凝管通入冷却水，由三口烧瓶上的分液漏斗加入15 mL盐酸(5.11.1.2叶，加热蒸锢，直至近干。由分液漏斗慢慢加入10.0mL盐酸(5.11.1.2e)，继续蒸馆至近干。馆出液中加入10mL硝酸，移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。取25.00mL于100mL 烧杯中，加热蒸发至近干，在低温下继续加热至刚干，冷却，加少量水使残余物榕解。移入100mL容
