1、GB/T 1611-2003 前吉同本标准修改采用日本标准JISK 1403，1992(重铭酸锅(二水物)(日文版)。本标准根据日本国家标准jSK 1403，1992(重错酸纳(工水物)重新起草。在采用JISK 1403，1992时，本标准做了些修改，附录A和附录B中给出了这些技术性差异及结构性差异及原因的览表以供参考。本标准代替GB/T1611-1992(工业重铭酸饷。本标准与GB/T1611-1992的主要技术差异如下:一要求中重错酸倒优等品指标由二，99.3%改为99.5%，氯化物指标由0.10%改为乏。.07%(1992年版的3.2，本版的3.2); 要求中以表注的形式对铁含量加以规定
2、(本版的3.2); 试验方法中硫酸盐的测定中增加了重量法Cl992年版的4.2，本版的4.4.)，氯化物的测定中增加了光电比浊法(1992年版的4.3，本版的4.5.2); 增加了铁的测定方法(本版的4.6)。对产品的批量进行了调整Cl992年版的5.3，本版的5.2)本标准的附录A和附录B为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(CSBTS/TC63/SC1)归口。本标准主要起草单位:天津化工研究设计院、重庆民丰农化股份有限公司、青海锚盐高新技术股份公司、自银甘藏铭盐化工有限公司和河北锚盐化工有限公司。本标准参加起草单位内蒙古黄河铭盐股份
3、有限公司和四川安县银河建化集团(剑南化工厂)。本标准主要起草人陆思伟、都健、邸桂华、李先春、韩英魁。本标准于1979年首次发布，1992年第一次修订。GB/T 1611-2003 工业重错酸铀1 范围本标准规定了工业重错酸纳的要求、试验方法、检验规则以及标志和标签、包装、运输和贮存及安全。本标准适用于硫酸法制得的工业重错酸锅。该产品主要用于颜料、染料、锚l!ff、错盐、电镀等工业。分子式，Na2Cr20，.2H20 相对分子质量，298.00(按1999年国际相对原子质量)2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误
4、的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB 190-1990 危险货物包装标志GB/T 191-2000 包装储运图示标志GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法GB/T 3049一1986化工产品中铁含量测定的通用方法邻菲螃琳分光光度法(neqISO 6685 , 1982) GB/T 6678 化工产品采样总则GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和试验方法CneqISO 3696 ,1 987) HG/T 3696. 1 无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制
5、备HG/T 3696.2 无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备HG/T 3696.3 元机化工产品化学分析用制剂及制品的制备3 要求3.1 外观2鲜艳橙红色针状或小粒状结晶。3.2 重错酸铀应符合表1要求。项目重错酸锅(以NaZCrZ07.2HzO计)的质量分数硫酸盐(以50，计)的质量分数氯化物(以Cl计)的质量分数表1要求优等品二99.5 三三0.20 三二0.07 注:如用户对铁吉量有要求，按本标准规定的方法进行测定。4 试验方法4.1 安全提示指标等品98.3 0.30 。10单位为%合格晶98.0 0.40 0.20 本试验方法申使用的部分试剂具有毒性、腐蚀性，操作者须小心谨慎!
6、如溅到皮肤上应立即用水冲GB/T 1611-2003 洗，严重者应立即治疗。使用易燃晶时，严禁使用明火加热。4.2 一触规定本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682-1992中规定的三级水。试验中所用标准漓定溶液、杂质标准溶液、制JiJ及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T 3696. 1、HG/T3696. 2、HG/T3696.3之规定制备。4.3 重错酸铺含量的测定4.3.1 方法提要在酸性介质中，试样中的重错酸根与二价铁离子发生氧化还原反应，以邻苯氨基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁锁标准滴定溶液直接滴定。4.3.2 试剂4.3.2.1 磷酸，4.3.2.
7、2 硫酸溶液，J十七4.3.2.3 邻苯氨基苯甲酸指示液，0.5g/L; 配制z称取0.1g邻苯氨基苯甲酸，溶于100mL碳酸纳溶液(2g/L)中。4.3.2.4 重错酸饵标准滴定溶液，c(l/6K，Cr，07)岛。15mol/L 4.3.2.4.1 配制E称取约7.5g于105.C 120.C烘至恒重的基准重铅酸饵，精确至0.0002g.用水溶解于1000mL容量瓶中，稀择至刻度，摇匀。4.3.2.4.2 计算2重错酸饵标准滴定溶液浓度的准确数值白，单位为摩尔每升(mol!L)，按式(l)计算:式中:m C1 = M ，-称取基准重错酸梆的质量的数值，单位为克(g); M 重错酸梆(l/6K
8、，Cr20，)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M49. 03)。4.3.2.5 硫酸亚铁钱标准滴定溶液，cFe(N凡)，(50.), JO. 2 mol/L .( 1) 4.3.2.5.1 配制2称取约80g硫酸亚铁镀Fe(N凡)2(50.)2 6H，OJ溶于300mL硫酸溶液(1十8)中，再加入700mL水，摇匀。此溶液使用前标定。4.3.2.5.2 标定:用移液管移取50mL重错酸锦标准滴定溶液，置于500mL锥形瓶中。加入150mL 7t、15mL硫酸溶液、5mL磷酸，摇匀。用硫酸亚铁镀标准滴定溶液滴定至黄绿色，加2mL邻苯氨基苯甲酸指示液，继续滴定至紫红色变为绿色即为终
9、点。4.3.2.5.3 计算2硫酸亚铁锁标准滴定溶液浓度的准确数值C.单位为摩尔每升(mol/L).按式(2)计算:( 2 ) 式中.V , 移取重错酸锦标准滴定熔液(4.3.2.4)的体积的数值，单位为毫升(mL);V 滴定时消税硫酸亚铁镀标准滴定溶液(4.3.2.5)的体积的数值，单位为毫升(mL);C1一一重铅酸伺标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)。4.3.3 分析步骤称取约5g土0.01g试样，精确至0.0002 g。置于150mL烧杯中，加水溶解，全部移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液A，用于重错酸纳含量、硫酸盐含量(目视比浊法)的测
10、定。用移液管移取25mL试验溶液，置于500mL锥形瓶中，加入150mL 水、15mL硫酸榕液、5mL磷酸，摇匀。用硫酸亚铁镀标准滴定溶液滴定至黄绿色.加2mL邻苯氨基苯甲酸指示液，继续滴定至紫GB/T 1611-2003 红色变为绿色即为终点。4.3.4 结果计算重铭酸锦(Na2Cr20，.2HzO)含量的质量分数Z屿，数值以%表示，按式(3)计算3式中(V/l000)cM =一一一一一一一.X 100 m(25/500) V一滴定时消耗硫酸亚铁镀标准滴定溶液(4.3.2.5)的体积的数值，单位为毫升(mL)，C一-硫酸亚铁锁标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol!L); m一-
11、试料的质量的数值，单位为克(g), M一-重铭酸销。/6Na，Cr，O，)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mo)(M=49.67)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。4.4 硫酸盐含量的测定4.4.1 重量法(仲裁法4.4. 1. 1 方法提要.( 3 ) 在酸性条件下，用乙蹲将样品中的Cr+6还原为Cr付，再加入氯化银溶液，样品中硫酸盐与银离于生成硫酸锁沉淀。然后经过洗涤、灼烧、称重，确定硫酸盐含量。4.4. 1. 2 试剂4. 4. 1. 2. 1 硫酸;4.4.1.2.2 元水乙醇;4.4. 1. 2. 3 盐酸溶液，1十1，4.4. 1.
12、 2. 4 乙酸溶液;1十1，4.4. 1. 2. 5 氯化锁溶液;100g/L, 4.4. 1. 2. 6 硝酸银溶液，17g/L;4.4. 1. 2. 7 硫酸盐标准溶液，1mL含硫酸盐(50，)0.20mg, 用移液管移取20时，按HG/T3696.2中规定的硫酸盐标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.4. 1. 3 分析步骤称取约10g试样，精确至0.01g。置于500mL烧杯中，加100mL水溶解，并用移液管移入50mL 硫酸盐标准溶液。加50mL盐酸溶液并加热，在搅拌下缓慢滴加约20mL无水乙醇，使六价铭还原，如还原不完全，再补加乙醇。在沸水浴中加热30min
13、，用中速定量滤纸过滤，用热水洗涤至滤纸无绿色。滤液及洗水收集于500mL烧杯中，用水稀释至约300mL.加热煮沸。在微沸下边搅拌边慢慢加人50 mL氯化锁溶液，加入乙酸溶液20mL后，加入少量滤纸浆，使之充分混合约2min，在水浴上加热30 mn，保温2札冷却至室温，用慢速定量滤纸过滤，用热水洗涤至无氯离子(用硝酸银溶液检验)。将滤纸及沉淀置于己预先于(700士10)C下灼烧至恒重的瓷蜡锅中，在电炉上低温灰化，移人(700:!:10)C的高温炉中灼烧30min，冷却后，加l滴硫酸，润湿沉淀，在电炉上加热至元白烟，移入(700土lQ)C的高温炉中灼烧至恒重，在干燥器中放冷后称其质量。同时做空白试
14、验。空白试验是除了不加试样外，与试样测定同时同样处理。4.4. 1. 4 结果计算硫酸盐含量以硫酸根(50:-)的质量分数W2计，数值以%表示，按式(4)计算:0.4116(m, -m,) W2 = -. . ,., .,. X 100 .( 4 ) 1 式中m2 测定试样时硫酸锁沉淀的质量的数值，单位为克(g); GB/T 1611-2003 m , 空白试验时硫酸领沉淀的质量的数值，单位为克(g);m一一试样的质量的数值，单位为克(g); 0.411 6一一一硫酸锁换算为硫酸根的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不应大于0.03%。4.4.2 目视比浊法4.
15、4.2.1 方法提要在盐酸介质中，硫酸根与领离子生成难溶的硫酸锁，当硫酸根离子含量较低时，在一定时间内硫酸顿呈悬浮体，使溶液浑浊，与硫酸盐的标准比浊液进行目视比浊测定。4.4.2.2 试剂4.4.2.2.1 无水乙醇;4.4.2.2.2 盐酸溶液，1+1;4.4.2.2.3 氯化锁溶液:100 g/L; 4.4.2.2.4 重错酸饵(基准)溶液:10 g/L; 4.4.2.2.5 硫酸盐标准溶液:1mL含硫酸盐(SO，)0.10mg o 用移液管移取10mL按HG/T3696.2中规定的硫酸盐标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.4.2.3 分析步骤用移液管取10mL试验
16、溶液A.置于50mL比色管中，加入3mL盐酸溶液、5mL乙醇，摇匀后，置于沸水浴中还原10min.冷却至室温。用移液管加入5mL氯化顿溶液，用水稀释至刻度，摇匀。于(30-40)OC水浴中保温(20-30)min.其浊度不得大于标准比浊液。标准比浊液的制备2在三支50mL比色管中分别加入10mL重错酸伺(基准)溶液，加入3mL盐酸溶液、5mL无水乙醇，摇匀后，置于沸水浴中还原10mn，冷却至室温。用移液管分别加入2.00mL(优等品)、3.00mL(一等品)、4.00mL(合格品)硫酸盐溶液，用水稀释至刻度，摇匀。于(30-40)OC水浴中保温(20-30)min。4.5 氯化物含量的测定4.
17、5.1 容量法(仲裁法)4.5. 1. 1 方法提要在微碱性条件下，试样中的氯离子与银离子定量生成沉淀，以铭酸银微砖红色沉淀的生成指示终点。4.5. 1. 2 试剂4.5. 1. 2.1 基准重错酸饵;4. 5. 1. 2. 2 碳酸销饱和溶液;4.5. 1. 2. 3 硝酸银标准滴定溶液:c(AgN03)坦白.05mllL 用移液管移取50mL按HG/T3696. 1中规定的硝酸银标准滴定溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此标准滴定溶液使用前配制，并贮存于棕色瓶中。4.5. 1. 3 仪器4. 5. 1. 3. 1 微量滴定管。4.5. 1. 4 分析步骤称取2.00g试样
18、，置于250mL锥形瓶中，加入30mL水溶解。小心滴加碳酸纳饱和溶液，至溶液变为黄色.此时pH句7.5-8.0(用精密试纸检验)。然后用硝酸银标准滴定溶液滴定至溶液呈微砖红色为终点。另称取2.00g基准重错酸饵，与样品测定的相同步骤做对比试验。4.5. 1. 5 结果计算GB/T 1611一饲03氯化物含量以氯离子(C!-)的质量分数叫计，数值以%表示，按式(5)计算s (V - Vo)/1 OOOcM w , = c ,. . 0 - ,._ X 100 ( 5 ) m 式中:V-滴定试验溶液消耗的硝酸银标准滴定溶液(4.5.1.2. 3)的体积的数值，单位为毫升(mL);v。对比试验时消耗
19、的硝酸银标准漓定溶液(4.5.L 2. 3)的体积的数值，单位为毫升(mL);c 硝酸银标准i商定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); m 试料的质量的数值，单位为克，(g); M 氯化物(以Cl计的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moU(M=35. 4日。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。4.5.2 光电比;当法4.5.2.1 方法提要试样用硝酸酸化后，加入硝酸银溶液，使试样中氯离子与硝酸银生成氮化银沉淀，采用分光光度计在750nm波长处测定其浊度。4.5.2.2试剂4.5.2.2.1 硝酸溶液:1+2;4.5.2.2.2 硝酸银
20、溶液，10g/L; 4.5.2.2.3 氯化物标准溶液，1mL含0.01mgCl。按HG/T3696. 2之规定配制后，用移液管移取5mL溶液，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.5.2.3 仪器和设备4.5.2.3.1 分光光度计z带有2cm比色池;4.5.2.3.2 恒温水浴:温度能控制在(40土0.5)C。4.5.2.4 分析步骤4.5.2.4.1 试验溶液的制备称取1g试样，精确至0.01g，置于100mL烧杯中，加20mL水溶解，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.5.2.4.2 参比溶液的制备用移液管移取10mL试验溶液，置于100mL容量瓶中，加5mL
21、硝酸溶液，用水稀释到刻度，摇匀。4.5.2.4.3 测定在6个100mL容量瓶中，用移液管分别移入10mL试验溶液。再分别加人omL、5.00mL、10.00 mL、15.00mL、20.00mL、25.00mL氯化物标准溶液.各加人5mL硝酸溶液、10mL硝酸银溶液，用水稀释至刻度，摇匀。置于(40士0.5)(:的恒温水浴中，保温1h. 将容量瓶取出并充分摇匀，在750nm波长处，选用2cm比色池。以参比溶液调零，在分光光度计上测量吸光度。以溶液中所含的氯化物(以Cl计)的质量(mg)为横坐标，以对应的吸光度为纵坐标，绘制曲线。将曲线反向延长与横坐标相交，交叉点即为试验溶液中氯化物(以Cl计
22、)的质量(mg).4.5.2.5 结果计算氯化物含量以氯离子(Cll的质量分数叫计，数值以%表示，按式(6)计算z式中zmj/1 000 =一一一一一一一X100 m (lO/100) mj 试验溶液中氯化物(以Cl计)的质量的数值，单位为毫克(mg);m 试样的质量的数值，单位为克(g);( 6 ) GBjT 1611-2003 取平行测定结果的算数平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不应大于0.03%。4.6 铁含量的测定4.6.1 方法提要在碱性条件下，将样品中铁离子沉淀分离。生成的氢氧化铁用硫酸溶液溶解，采用邻菲眼琳分光光度法测定铁含量。4.6.2 试剂4.6.2.1 氨水溶液:1
23、十1;4.6.2.2 氨水溶液:1十99;4.6.2.3 硫酸溶液:1十95.所用其他试剂同GB/T3049一1986中第3条。4.6.3 仪器和设备同GB/T3049-1986中第4条和适当厚度比色皿。4.6.4 分析步骤4.6.4.1 试验溶液的制备称取约10g试样，精确至0.01g。加入100mL水中溶解，全部移人250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取25mL溶液，置于250mL烧杯中，加15mL氨水溶液(4.6.2.1).并加热至沸5mino冷却后，用馒速定量滤纸过滤，然后用氨水浴液(4.6.2.2)洗涤沉淀至滤液无色，再用热水洗涤3次4次。沉淀用10mL热硫酸溶液洗涤
24、，使沉淀完全溶解，再用水洗涤3次4次，滤液及洗水不应超过60mL.并全部转移至100mL容量瓶中。4.6.4.2 工作曲线的绘制按GB/T3049-1986中第5.3的规定进行，选用适当厚度的比色皿。4.6.4.3 测定试验溶液按GB/T3049-1986中第5.4.1中，从加盐酸溶液.开始进行操作。4.6.5 结果计算铁(Fe)含量的质量分数Z屿，数值以%表示，按式(7)计算式中:m ,/l 000 Ws =一一一-一一7x 100 m(25/250) n, 由标准曲线查得试验溶液中铁(Fe)的数值，单位为毫克(mg);m 试样的质量的数值，单位为克，(g)。5 检验规则5.1 本标准要求中
25、的所有三项指标项目均为出厂检验。5.2 每批产品不超过60t。.( 7 ) 5.3 按照GB/T6678的规定确定采样单元数。采祥时将采样器自包装桶或袋的中心垂直插入料层深度的3/4处采样。将所采样品i昆匀，用四分法缩分至500g，分装于两个清洁干燥带磨口塞的广口瓶中，密封。瓶上粘贴标签.注明:生产厂名、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶用于检验.另一瓶保存三个月备查。5.4 工业重铭酸纳应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的要求进行检验，生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求。5.5 使用单位有权按照本标准的规定对收到的工业重铅酸纳产品进行验收。验收应在货到之日算起一个月内进行
26、。GB/T 1611-2003 5.6 检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的采样单元数的包装中采样复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格品。5.7 采用GB/T1250规定的修约值比较法判定试验结果是否符合本标准。6 标志和标签6.1 工业重错酸锅包装桶或袋上应有牢固清晰的标志，内容包括生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净含量、生产许可证号、批号或生产日期和本标准编号，以及GB190-1990中规定的氧化剂、有毒品标志和GB/T191-2000中规定的腐蚀性物品标志。6.2 每批出厂的工业重错酸饷都应附有质量证明书。内容包括:生产厂名、厂址
27、、产品名称、商标、等级、净含量、批号或生产日期、生产许可证号、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。7 包装、运输和贮存7.1 工业重铅酸纳采用聚乙烯薄膜袋和专用密封、全开口铁桶或符合有关运输安全规定的高强度复合包装袋。产品应采用双层包装，内层聚乙烯袋应将空气排净后，于L紧袋口，外包装桶或袋的口应完全密封。7.2 工业重错酸纳在运输中应有遮盖物，防止猛烈撞击，不得与还原性物质混运。7.3 工业重错酸锅应贮存在干燥、通风的库房内。注意防潮，避免阳光直射，不得与还原性物质混贮08 安全要求8.1 工业重错酸纳系强氧化剂。遇有机物、易燃物能引起着火燃烧。8.2 工业重错酸纳有毒，当空气中重错酸锅超过
28、允许浓度时，会引起鼻粘膜溃烂，重铅酸俐的溶液和粉末剌激皮肤、眼睛和鼻粘膜，当破伤的皮肤与其接触时，会造成不易痊愈的溃殇，眼睛受到沾染时，将引起结膜炎，甚至失明。重错酸纳吸入体内，会引起严重的中毒。凡与工业重错酸纳接触的工作人员，必须遵守下列规则.8.2.1 工作前必须穿着符合标准规范的工作服，必须使用个人专用的防护用品，如过滤式防毒面具、耐腐手套及衣服等以防灼伤。8.2.2 工作时经常注意通风装置的正常运行，遵守个人卫生规则，工作结束务必沐浴，皮肤上有破伤处，应涂敷防护药膏。GB/T 1611-2003 附录A(资料性附录)本标准与日本标准技术性差异及其原因表A.l给出了本标准与日本标准技术性
29、差异及其原因的一览表。亵A.1本标准与日本标准JISK 1403: 1992(重错酸销(二水物)技术性差异及其原因本标准的技术性差异章条编号原因标准的要求中分为优等品、等品和合格品三个等级，根据我国生产及使用情况，标准中3.2 对各项指标进行了相应的调整。一般均对产品进行分等分级，3.2 标准的要求中以表注的形式增加了铁吉量的要求。根据用户的使用要求。4.3 试验方法中重错酸纳吉量的测定，取消了电位差滴定。我国生产厂及用户不常用此法e4.3.2.3 指示液由菲暖时中溶液改为邻苯氨基革甲酸榕液。邻苯氨基苯甲酸溶液指示终点更易观察。日本标准中规定的浓度相当于4.3.2.4 重错酸御标准滴定溶液的浓
30、度改为0.15mol/Lo 0.3 mol/L。如溶液浓度过寓，标定|时消耗硫酸亚铁锁标准滴定溶液的量过多。硫酸顿重量法是测定硫酸盐含量|硫酸盐吉量的测定中只选用了硫酸顿重量法，取消了离的经典方法，准确、可靠。当硫酸4.4 子色谱法和红外线吸收法，增加了日视比浊法。盐吉量很低时，可采用快速的目视|比浊法。氯化物测定的测定中取消了离子色谱法。采用银量法不宜并列过多的测定方法，以减少|4守5和光电比浊法。标准篇幅。4.5. 1. 4 用碳酸纳饱和溶液调整试验溶液的pH值时，丰标准规使溶液的酸碱度更加精确，有利于定了pH值，日本标准中没有规定。测定。4.6 增加了铁吉量的测定方法。与标准的要求相对应。GB/T 1611-2003 附录B(资料性附录)本标准与日本标准的结构性差异表B.1给出了本标准与日本标准JISK 1403，1992(重铭酸销(二水物)结构差异的一览表。表B.1本标准与JISK 1403: 1992结构差异一览表本标准章条编号JIS K 1403: 1992章条编号1 2 l 3 4 2 5 3、45 6 6 7 8
