1、ICS 5914030Y 46 鳕园中华人民共和国国家标准GBT 22807-2008皮革和毛皮 化学试验t 价铬含量的测定Leather and fur-Chemical tests-Determination of chromiumcontent200812-30发布 2009-090 1实施宰瞀鹊紫瓣警糌瞥翼发布中国国家标准化管理委员会“1”刖 昌GBT 22807-2008本标准参考了国际标准草案ISODIS 17075：2006(皮革和毛皮化学试验六价铬含量的测定。ISODIS 17075：2006国际标准草案所使用的方法基于国际皮革工艺师和化学师联合会(IULTCS)的方法标准IU
2、LTcsiuC 18。本标准的附录A为资料性附录。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国皮革工业标准化技术委员会(SACTC 252)归口。本标准起草单位：中华人民共和国嘉兴出入境检验检疫局、大连隆生服饰有限公司、中国皮革和制鞋工业研究院、陕西科技大学资源与环境学院、BLC-方圆(海宁)皮革检测中心。本标准主要起草人：沈兵、吴琦、赵立国、丁绍兰、黄新霞。1范围皮革和毛皮化学试验六价铬含量的测定本标准规定了皮革、毛皮中六价铬含量的测定方法。本标准适用于各类皮革、毛皮产品及其制品。GBT 22807-20082规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文
3、件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。QBT 1267毛皮成品 样块部位和标志QBT 1272毛皮成品化学分析试样的制备及化学分析通则QBT 2706皮革 化学、物理、机械和色牢度试验 取样部位(QBT 2706 2005，ISO 2418：2002，MOD)QBT 2716皮革化学试验样品的准备(QBT 2716一一2005，Is0 4044：1977，MOD)QBT 271 7皮革化学试验挥发物的测定3原理用pH值在7580之间的磷酸盐缓冲液萃取
4、试样中的可溶性六价铬，需要时，可用脱色剂除去对试验有干扰的物质。滤液中的六价铬在酸性条件下与1，5-二苯卡巴肼反应，生成紫红色络合物，用分光光度法在540 nm处测定。萃取条件对本方法的试验结果有直接的影响，用不同的萃取条件(萃取剂、pH值、萃取时间等)得到的结果与本方法得到的结果没有可比性。4试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。41磷酸氢二钾缓冲液(K。HPO。3H：o)：01 molL。将228 g磷酸氢二钾(相对分子质量228)溶解在1 000 mL蒸馏水中，用磷酸(43)将pH值调至80土01，再用氩气或氮气排出空气。42 1，5二
5、苯卡巴肼溶液：称取1，5一二苯卡巴肼10 g，溶解在100 mL丙酮中，加一滴乙酸，使其呈酸性。注：已配好的1，5-二苯卡巴肼溶液应保存在棕色瓶中，在4时遮光存放，有效期14 d。溶液出现明显变色(特别是粉红色)时不能再使用。43磷酸溶液(H。P04)：将浓度为85、密度为1-71 gmL的磷酸700 mL，用蒸馏水稀释至l 000 mL。44重铬酸钾(K。Cr：0，)标准品：在(102土2)下干燥(16土2)h。45六价铬标准储备液：称取0282 9 g重铬酸钾(KzCrzO，)(44)，用蒸馏水溶解、转移、洗涤、定容到1 000 mL容量瓶中，每1 mL该溶液中含有01 mg铬。46六价铬
6、标准溶液：用移液管移取10 mL六价铬标准储备液(45)至l 000 mL容量瓶中，用磷酸氢二钾缓冲液(41)稀释至刻度，每1 mL该溶液中含有1 pg铬。47氩气(或氮气，最好是氩气)：不含氧气，纯度至少为99998。注：用氩气代替氮气，因其相对密度大，开启时不易向上逸出；而氮气相对密度比空气小，容易逸出容器。GBT 22807-20085装置51机械振荡器，做水平环行振荡，频率为50次mintl50次min。52锥形瓶，250 mL，具磨口塞。53导气管和流量计。54带玻璃电极的pH计，读数精确至01单位。55容量瓶，25 mL、100 mL、1 000 mL。56移液管，05 mL、10
7、 mL、20 mL、50 mL、lO0 mL、200 mL、250 mL。57分光光度计或滤光光度计，波长540 nm。58石英比色皿，厚度为2 cm，或其他厚度适合的比色皿。59脱色柱，玻璃或聚丙烯小柱，内径约3 cm，装有适当的脱色剂，如PA脱色剂(约4 g)。脱色剂的选择参见附录A。6试样制备61取样611标准部位取样a) 皮革：按QBT 2706的规定进行。b)毛皮：按QBT 1267的规定进行。612非标准部位取样采用随机取样方式，样品应具有代表性，并在试验报告中详细记录取样情况。62试样的制备621皮革：按QBT 271 6的规定进行。622毛皮：按QBT 1272的规定进行，剪切
8、过程中应避免损伤毛被，保持毛被完好。623尽可能干净地除去样品上面的胶水、附着物，将试样混匀，装入清洁的试样瓶内待测。7程序71称取剪碎的试样(2土O01)g，精确至0001 g。72用移液管吸取100 mL排去空气的磷酸盐缓冲液(41)，置于250 mL锥型瓶(52)中，插入导气管(53)(导气管不得接触液面)，往锥型瓶中通人不含氧气的氩气(或氮气)，流量(50士lO)mLmin，时间5 min，加入试样，盖好磨口塞，放在振荡器(51)上萃取3 hi 5 min。注：适当调节振动器的频率和振幅，使悬浮在溶液中的试样做顺畅的圆周运动，应避免使试样粘附在液面上方的瓶壁上。73萃取3 h后，检查溶
9、液的pH值，应在7580之间，如果超出这一范围，则需要重新调整称样质量进行测定。萃取结束后，立即将锥形瓶中的溶液通过玻璃小柱(59)过滤至玻璃烧瓶中，并盖好瓶塞。74测定萃取液中六价铬的含量用移液管移取73所得的溶液10 mL，置于一个25 mL容量瓶中，用缓冲液(41)稀释至该容量瓶容积的四分之三处。加入05 mL磷酸溶液(43)，然后再加入05 mL二苯卡巴肼溶液(42)，用缓冲液(41)稀释至刻度并混匀。静止(15士5)rain，用2 C1TI比色皿测量该溶液540 nm处相对于空白溶液(75)的吸光度，该吸光度记作E，。同时用移液管移取另外10 mL 73所得的溶液，置于一个25 mL
10、容量瓶中。除不加二苯卡巴肼溶液(42)外，其余按上述步骤操作，用相同方法测量吸光度，并记作E。75空白溶液取一个25 mL容量瓶，加入缓冲液(41)至容量瓶的四分之三处，加入o5 mL磷酸(43)和o5 mL二苯卡巴肼溶液(42)，用缓冲液(41)稀释至刻度并混匀。该溶液应每天配制并置于黑暗处。2GBT 22807-200876校准校准溶液用六价铬标准溶液(46)制备，校准溶液中铬的含量应覆盖测量的范围。校准溶液配制在25 mL容量瓶中。在05 mL15 mL标准溶液(46)的范围内，至少配制6个校准溶液，绘制一条合适的校准曲线。将一定量的标准溶液(46)用移液管分别移入几个25 mL的容量瓶
11、中，每个容量瓶中加入05 mL磷酸(43)和05 mL二苯卡巴肼溶液(42)，用缓冲液(41)稀释至刻度，摇匀，静置(155)rain。用与测量试样相同的比色皿测量校准溶液在540 Ylm处相对于空白溶液(75)的吸光度。用六价铬浓度(tgmL)对吸光度绘制校准曲线，六价铬浓度为x轴，吸光度为y轴。注：多个实验室试验表明，2 cm比色皿是最合适的。上述标准溶液是供2 cm比色皿测试用的。在某些情况下，可能适合用更长或更短光程的比色皿，这时应注意确保校准曲线的范围在光度计的线性测量范围内。77回收率的测定771基体的影响测定回收率的重要性在于可提供有关影响试验结果的基体效应的信息。移取73所得的
12、溶液10 mL，加入合适体积的六价铬标准溶液，使得六价铬的量接近于原萃取液中六价铬的量的二倍(-t-25)。添加的六价铬标准溶液的浓度的选择方法是：添加六价铬标准溶液后溶液的最终体积不超过11 mL。加入六价铬标准溶液后的溶液用与试样相同的方法处理(吸光度记作E。，和E：)(见74)。吸光度应在校准曲线盼范固内，否则减少移取体积重傲。回收率应大于80。772脱色剂的影响移取一定体积的六价铬标准溶液(46)至100 mL容量瓶中，使得该溶液中六价铬的量与试样中六价铬的量相当。用缓冲液(41)稀释至刻度。用与试样萃取液相同的方法处理该溶液，并用相同方法测量该溶液中六价铬的含量，与计算结果相比较。如
13、果样品中未检出六价铬，那么该溶液的浓度应为6#g100 mL。回收率应大于90。如果回收率小于或等于90，则该脱色材料不适合本方法。注】：如果添加的六价铬不能被检测到，表明样品中含有还原剂。在这种情况下，如果按7 72所得的回收率大于90，那么可以得出结论；这样的样品中不含六价铬(低于检测限)。注2：回收率表明试验步骤是否可行或基体效应是否影响检测结果，通常回收率大于80。8结果的表述81 六价铬含量的计算按式(1)计算样品中的六价铬含量”c。w(E1一Ez)VoV”r一F孓两矿式中：wc，样品中可溶性六价铬含量(以样品实际质量计算)，单位为毫克每千克(mgkg)；E-加二苯卡巴肼的试样溶液的
14、吸光度；Ez不加二苯卡巴肼的试样溶液的吸光度；V。萃取液体积，单位为毫升(mL)；y。A。稀释后的体积，单位为毫升(mL)；A。试样萃取液移取的体积，单位为毫升(mL)；m称取试样的质量，单位为克(g)；F校准曲线斜率gmL)；F 校准曲线的斜率，单位为毫升每微克(mLg)。84结果表示六价铬含量应注明是以样品实际质量为基准，还是以样品绝于质量计算为基准，用mgkg表示，修约至01 mgkg。当发生争议或仲裁试验时，以绝于质量为准。挥发物用表示，修约至01。以两次平行试验结果的算术平均值作为结果，两次平行试验结果的差值与平均值之比应小于10。本方法检测限为3 mgkg。如果检测到的六价铬含量超
15、过3 mgkg，应将测试溶液与标准溶液(46)的紫外光谱相比较，以判定阳性结果是否由干扰物质引起的。9试验报告试验报告应包含以下内容：a)本标准编号；b)样品名称、种类、取样的详细信息；c)脱色剂种类；d)如果不使用2 cm的比色皿，说明比色皿的厚度；e) 样品中的六价铬含量(mgkg)应注明是以样品实际质量为基准，还是以样品绝干质量计算为基准，如果以样品绝干质量计算为基准，应注明样品中的挥发物含量，；f) 试验报告结果保留一位小数；g)如果回收率小于80或大于105，详细注明回收率；h)试验中出现的异常现象；i) 实测方法与本标准的不同之处；j)试验人员、日期。附录A(资料性附录)脱色剂GBT 22807-2008试验表明，PA脱色剂适用于本方法，是较为理想的脱色材料。某些情况下其他合适的脱色剂也可适用。不管在什么情况下，都应仔细地进行回收率试验。试验表明，活性炭不适合萃取液脱色。
