1、ICS 67250C 53 园亘中华人民共和国国家标准GBT 232961 72009食品接触材料 高分子材料食品模拟物中乙二胺与己二胺的测定气相色谱法Food contact materialsP0lymerDetermination of 1。2一diaminoethane and 1，6-diaminohexane in food simulants-Gas chromatography2009-03-3 1发布 2009090 1实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局学者中国国家标准化管理委员会仅111刖 罱GBT 23296172009本标准参照欧盟技术规范CENTS 13130
2、21：2005食品接触材料及其制品 塑料中受限物质第21部分：食品模拟物中乙二胺与己二胺的测定(英文版)制定。本标准附录A为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出。本标准由全国进出口食品安全检测标准化技术委员会(SACTC 445)归口。本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国湖北出入境检验检疫局、中华人民共和国广东出入境检验检疫局、国家环保产品质量监督检验中心。本标准主要起草人：陈志锋、张峰、崔海容、翟翠萍、周明辉、李挥、朱明达、孙利、杨倩。1范围食品接触材料高分子材料食品模拟物中乙二胺与己二胺的测定气相色谱法GBT 23296172009本标准规定了食品模拟物中乙
3、二胺与己二胺的测定方法。本标准适用于水、3(质量浓度)乙酸溶液、10(体积分数)乙醇溶液三种水基食品模拟物、脂类食品模拟物橄榄油和95(体积分数)乙醇溶液、异辛烷两种脂类替代食品模拟物中乙二胺和己二胺含量的测定。水、3(质量浓度)乙酸溶液、10(体积分数)乙醇溶液、95(体积分数)乙醇和异辛烷食品模拟物中乙二胺的测定低限均为100 mgL，己二胺的测定低限均为0500 mgL；橄榄油中乙二胺的测定低限均为100 mgkg，己二胺的测定低限均为0500 mgkg。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订
4、版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682 2008，ISO 3696：1987，MOD)GBT 2329612009食品接触材料塑料中受限物质 塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南3原理用氯甲酸乙酯作为衍生剂，将食品模拟物中的乙二胺和己二胺衍生转化为相应的二氨基甲酸乙酯衍生产物，采用气相色谱柱进行分离，氢火焰离子化检测器进行检测。内标法定量，内标物为1，3一丙二胺。4试剂和材料除另有规定外
5、，水为GBT 6682规定的一级水，试剂均为分析纯。41乙二胺(1，2-diaminoethane，C2H8N2，CAS号：107153)：纯度大于99。42己二胺(1，6-diaminohexane，C6H16N2，CAS号：124-094)：纯度大于97。43丙二胺(1，3-diaminopropane，C3HloN2，CAS号：7890o)：纯度大于99。44氯甲酸乙酯(ClC00C：H。)：纯度大于97。45冰乙酸。46无水乙醇。47精制橄榄油。48异辛烷。49甲苯。410乙醚。411无水硫酸钠。412氢氧化钠：纯度达到99。1GBT 23296172009413 25(质量分数)氨水
6、溶液：d20o91 kgL。414 约3(质量分数)氨水溶液：在250 mL锥形瓶中加入200 mL水和30 mL 25氨水溶液(413)，混合均匀。415氢氧化钠溶液(5 molL)：称取500 g(精确到01 g)氢氧化钠(412)于250 mL容量瓶中，用水定容。416 3(质量浓度)乙酸溶液：称取30 g(精确到01 g)冰乙酸(45)于1 L容量瓶中，用水定容。417】0(体积分数)乙醇溶液：量取loo mL无水乙醇(46)于1 L容量瓶中，用水定容。418 95(体积分数)乙醇溶液：量取475mL无水乙醇(46)于500mL容量瓶中，用水定容。419水配制的乙二胺储备液(1 000
7、 mgL)：准确称取乙二胺50 mg(精确到01 g)于50 mL容量瓶中，用水定容。420水配制的己二胺储备液(500 mgL)：准确称取己二胺25 mg(精确到019)于50 mL容量瓶中，用水定容。421水配制的丙二胺储备液(500 mgL)：准确称取丙二胺25 mg(精确到01 g)于50 mL容量瓶中，用水定容。422 甲苯配制的乙二胺储备液(1 000 mgL)：准确称取乙二胺50 mg(精确到01 g)于50 mL容量瓶中，用甲苯定容。423甲苯配制的己二胺储备液(500 mgL)：准确称取己二胺25 mg(精确到01 g)于50 mL容量瓶中，用甲苯定容。424甲苯配制的丙二胺
8、储备液(500 mgL)：准确称取丙二胺25 mg(精确到01 g)于50 mL容量瓶中，用甲苯定容。配制的储备液可在520下避光密封保存，3个月内有效。5仪器与设备51气相色谱：配置氢火焰离子化检测器。52玻璃瓶：2 mL、10 mL，瓶盖带有涂覆有聚四氟乙烯的丁基橡胶或者硅橡胶密封垫。53微量注射器：10 pL、25 pL。54振荡器。55分析天平：感量0000 1 g、001 g。6试液的制备61标准工作溶液的制备611 水基食品模拟物和95(体积分数)乙醇溶液标准工作溶液向7个10 rnL玻璃瓶中分别加入1 mL水和10 pL水配制的丙二胺储备液(421)，依次加入0 pL、1 pL、
9、2 pL、3 pL、5 pL、12 pL和24 pL水配制的乙二胺储备液(419)和0 pL、1 pL、2 pL、4卜L、6 pL、8 pL、10 pL水配制的己二胺储备液(420)，加盖密封，混合均匀。得到水中乙二胺浓度分别为000 mgL、100 mgL、200 mgL、300 mgL、500 mgL、120 mgL和240 mgL；己二胺浓度分别为000 mgL、0500 mgL、100 mgL、200 mgL、300 mgL、400 mgL和500 mgL。采用同样方式，分别用3(质量浓度)乙酸溶液、10(体积分数)乙醇溶液和95(体积分数)乙醇溶液配制同样浓度系列的乙二胺和己二胺标准
10、工作溶液。612橄榄油和异辛烷标准工作溶液分别称取1 g橄榄油(精确到0Ol g)于7个10mL玻璃瓶中，每个玻璃瓶中加入10 pL甲苯配制的丙二胺储备液(424)，依次加入o pL、1止、2 pL、3 pL、5 pL、12 pL和24 pL甲苯配制的乙二胺储备液(422)和0 pL、1 pL、2 pL、4 pL、6 pL、8弘L和10 pL甲苯配制的己二胺储备液(423)，加盖密封，混合均匀。得到橄榄油中乙二胺浓度分别为000 mgkg、100 mgkg、200 mgkg、300 mgkg、GBT 23295172009500 mgkg、120 mgkg和240 mgkg；己二胺浓度分别为0
11、00 mgkg、0500 mgkg、100 mgkg、200 mgkg、300 mgkg、400 mgkg和500 mgkg。采用同样方式，用异辛烷配制同样浓度系列的乙二胺和己二胺标准工作溶液。62食品模拟物试液的制备621 总则食品模拟物试液应按照GBT 2329612009的要求从迁移试验中获取，应避光保存在4冰箱中。当食品接触材料与橄榄油10 d 20或者10 d 40条件下长时间接触时，食品接触材料中迁移出的乙二胺和己二胺会与橄榄油发生反应，导致检测结果偏低，应采用95(体积分数)乙醇溶液或异辛烷替代橄榄油进行检测。622水基食品模拟物准确量取迁移试验中得到的水基食品模拟物1 mL于1
12、0 mL玻璃瓶中，加入10 pL丙二胺储备液(421)，加盖密封，混合均匀。平行制样两份。623橄榄油准确称取迁移试验中得到的橄榄油模拟物10 g(精确到001 g)于10 mL样品瓶中，加入10 pL甲苯配制的丙二胺储备液(424)，加盖密封，混合均匀。平行制样两份。624 95(体积分数)乙醇溶液准确量取迁移试验中得到的95(体积分数)乙醇溶液10 mL于10 mL样品瓶中，加入10 pL丙二胺储备液(421)，加盖密封，混合均匀。平行制样两份。625异辛烷准确量取迁移试验中得到的异辛烷10 mL于10 mL样品瓶中，加入10 pL甲苯配制的丙二胺储备液(424)，加盖密封，混合均匀。平行
13、制样两份。63空白试液的制备按照62的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。7测定71测定条件a)色谱柱：100二甲基硅氧烷柱，长30 In，内径032 mm，膜厚5 tLm，或相当者；b)进样口温度：280；c)检测器温度：300；d)炉温：100保持1 min，以25min上升到270，保持7 min；e)载气：氮气，流速18 mLmin；f)进样方式：分流进样，分流比10：1；g)进样体积：1 pL。72食品模拟物试液衍生化处理721 水基食品模拟物和95(体积分数)乙醇溶液向盛有水基食品模拟物试液(622)的玻璃瓶中加入1 mL氨水溶液(414)、3 mL氢氧化钠溶液(415)、2
14、 mL甲苯(49)和200 pL氯甲酸乙酯(44)，密封，室温下往复振荡30 rain。静置分层后，转移1 mL上层甲苯清液于2 mL玻璃进样瓶中，加入少许无水硫酸钠(411)，离心后取上层清液供气相色谱分析。95(体积分数)乙醇溶液按照同样程序处理。722橄榄油向盛有橄榄油试液(623)的玻璃瓶中加入5 mL乙醚(410)和1 mL 3(质量浓度)乙酸溶液(416)，加盖密封，充分摇匀，静置分层。用移液器转移下层水相于10 mL玻璃瓶中，再次用1 mL 3(质量浓度)乙酸溶液(416)重复提取，合并两次提取液。在提取液中加入4 mL乙醚(410)进行清洗，移去醚层，再重复用4 mL乙醚(41
15、0)清洗，最终橄榄油试液中的乙二胺和己二胺被萃取到水相中，按GBT 23296172009照721操作步骤进行衍生处理。723异辛烷向盛有异辛烷试液(625)的玻璃瓶中加入1 mL 3(质量浓度)乙酸溶液(416)，密封，充分摇匀，静置分层。用移液器转移下层水相于10 mL玻璃瓶中，再次用1 mL 3(质量浓度)乙酸溶液(416)重复提取，合并两次提取液。在提取液IJA 4 mL乙醚(410)进行清洗，移去醚层，再重复用4 mL乙醚(410)清洗，最终异辛烷试液中的乙二胺和己二胺被萃取到水相中，按照721操作步骤进行衍生处理。73空白试液衍生化处理按照72的操作处理63中制备的空白试液。74绘
16、制标准工作曲线61中制备的标准工作溶液按照72进行衍生化处理，在71所列测定条件下进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中乙二胺或己二胺浓度为横坐标，以对应的乙二胺衍生物或己二胺衍生物与内标物丙二胺衍生物之间的峰面积比值为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图参见附录A。按式(1)计算回归参数：，一口z+b (1)式中：y食品模拟物标准工作溶液中乙二胺衍生物或己二胺衍生物与内标物丙二胺衍生物之间的峰面积比值；n回归曲线的斜率；z一一食品模拟物标准工作溶液中乙二胺或己二胺浓度，单位为毫克每升或毫克每千克(mgL或mgkg)；b回归曲线的截距。75试液检测对经衍生化处理的食品模拟物试液
17、(72)和空白试液(73)依次进样，扣除空白值，得到E,-胺衍生物或己二胺衍生物与内标物丙二胺衍生物色谱峰峰面积。8结果计算81 食品模拟物试液中乙二胺和己二胺浓度的计算食品模拟物试液中乙二胺或己二胺的浓度c按式(2)计算。c：y-bn式中：r 食品模拟物试液中乙二胺或己二胺的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克(mgL或mgkg)；y食品模拟物试液中乙二胺衍生物或if,-胺衍生物与内标物丙二胺衍生物峰面积比值；b回归衄线的截距；n回归曲线的斜率。82 乙二胺和己二胺特定迁移量的转化计算由81得到的食品模拟物试液中乙二胺和E,-胺浓度，根据迁移试验中所使用的食品模拟物试液的体积和测试试样与食品模拟
18、物接触面积，通过数学换算计算出乙二胺和己二胺的特定迁移量，单位以“mgkg或ragdin2”表示。详见GBT 2329612009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。9重复性在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10。4响应值105e+071079 500 0008 000 0007 500 0007 000 0004 500 0004 000 0003 500 0002 000 000l 500 0001 000 000500 000响应值l_05e+078 500 0008 000 0007 500 0007 000 0006 5
19、00 0005 500 0005 000 0004 500 0004 000 0002 500 0002 000 0001 500 0001 000 000附录A(资料性附录)食品模拟物中7_-胺与己二胺标准色谱分离图GBT 23296172009200 400 6oo 8 oo lO oo 12oo 14 oo 1600rain图A1水中Z-胺(120 mg,L)和己二胺(400 ingL)标准色谱图2oo 4oo 6 oo 8 oo lO oo 12 oo 14oo 16 ootrain图A2 3(质量浓度)乙酸溶液中乙二胺(120 mgL)和P_-J睦(400 mgL)标准色谱图GBT
20、23296172009响应值l_05e+071e+079 000 ooo8 500 0008 000 ooo7 500 0007 000 0006 000 ooo4 ooo 0003 ooo ooo2 500 oool 500 ooo1 ooo ooo乙二 安衍生- 身丙二 胺衍生物己二胺衍生1，J I ，6200 400 600 8 00 1000 1200 14 00 16 00rain图A3 10(体积分数)乙醇溶液中乙二胺(120 mgL)和己二胺(400 mgL)标准色谱图响应值1 05e+071e+079 500 ooo5 500 ooo5 ooo 0004 500 0004 oo
21、o ooo500 ooo乙二胺衍生物丙二胺衍生物0 己二胺衍生齄一l ， Jl I2oo 400 6 oo 8 oo lOoo 12 00 14oo 1600rain图A4 95(体积分数)乙醇溶液中乙二胺(120 mgL)和己二胺(400 mgL)标准色谱图响应值9 000 0008 500 0008 000 0004 500 0004 000 0002 000 000GBT 23296172009乙二胺衍生物I丙二胺衍生物、 J1 6 己二胺衍生物I l 0 一 A600 8 00 10 00 1200 1400 1600mm图A5橄榄油中乙二胺(120 mgL)和己二胺(400 ragL)标准色谱图响应值le+078 500 ooo6 500 ooo6 ooo 0005 500 ooo4 ooo 0003 500 0003 ooo 000500 ooo乙二胺衍生物丙二胺衔生物5 I儿 i Ef200 400 6oo 800 1000 12 00 1400 16 00rain图A6异辛烷中乙二胺(12O mgL)和己二胺(4OO mgL)标准色谱图
