1、ICS 67250C 53 a园中华人民共和国国家标准GBT 232961 92009食品接触材料 高分子材料食品模拟物中乙酸乙烯酯的测定气相色谱法Food contact materialsPolymerDetermination of vinyl acetate in food simulants-Gas chromatography2009-03-31发布 2009-09-0 1实施宰瞀髅紫瓣訾糌瞥翼发布中国国家标准化管理委员会促111刖 罱GBT 23296192009本标准参照欧盟技术规范CENTS 131309：2005食品接触材料及其制品 塑料中受限物质第9部分：食品模拟物中乙酸
2、乙烯酯的测定(英文版)制定。本标准的附录A和附录B为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出。本标准由全国进出口食品安全检测标准化技术委员会(SACTC 445)归口。本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国湖北出入境检验检疫局、中华人民共和国广东出入境检验检疫局、山西大学应用化学研究所。本标准主要起草人：陈志锋、孙利、马钰、储晓刚、崔海容、李政军、刘莹峰、林勤保。1范围食品接触材料高分子材料食品模拟物中乙酸乙烯酯的测定气相色谱法GBT 23296192009本标准规定了食品模拟物中乙酸乙烯酯的测定方法。本标准适用于水、3(质量浓度)乙酸溶液、10(体积分数)乙醇溶液和
3、橄榄油四种食品模拟物中乙酸乙烯酯含量的测定。水、3(质量浓度)乙酸溶液和10(体积分数)乙醇溶液三种水基食品模拟物中乙酸乙烯酯的测定低限为24 mgL，橄榄油中乙酸乙烯酯的测定低限为24 mgkg。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注Et期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008，ISO 3696：1987，MOD)GBT 232961
4、2009食品接触材料塑料中受限物质 塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南3原理食品模拟物中的乙酸乙烯酯采用自动顶空进样器进样，毛细管气相色谱柱进行分离，氢火焰离子化检测器进行检测。内标法定量，丙酸甲酯作内标物。可采用手动顶空进样方式，进样操作参见附录A。4试剂与材料除另有规定外，水为GBT 6682规定的一级水，试剂均为分析纯。41乙酸乙烯酯(c4HsOz，CAS号：108 054)：纯度大于99。42丙酸甲酯(ctH。O：，CAS号：554121)：纯度大于99。43冰乙酸。44无水乙醇。45精制橄榄油。46 N，N-二甲基乙酰胺：纯度大于9
5、9。47 3(质量浓度)乙酸溶液：称取30 g(精确到01 g)冰乙酸(43)于l L容量瓶中，用水定容。48 10(体积分数)乙醇溶液：量取100 mL无水乙醇(44)于1 L容量瓶中，用水定容。49乙酸乙烯酯储备液(6mgmL)：量取10mLN，N-二甲基乙酰胺(46)到25mL容量瓶中，准确称取015 g乙酸乙烯酯(41)(精确至01 mg)，转移到容量瓶中，用N，N一二甲基乙酰胺定容。在520条件下密封避光保存，储备液浓度在三个月内保持稳定。410丙酸甲酯储备液(6mgmL)：量取20mLN，卜二甲基乙酰胺(46)到100mL容量瓶中，准确称取06 g丙酸甲酯(42)(精确至01 mg
6、)，转移到容量瓶中，用N，N_二甲基乙酰胺定容。在520条件下避光密封保存，储备液浓度在三个月内保持稳定。】GBT 23296192009411乙酸乙烯酯标准溶液：在6个25mL容量瓶中分别加入5mLN，N一二甲基乙酰胺(46)，分别量取0mL、05mL、10mL、20mE、30mL、50mL乙酸乙烯酯储备液(49)于各个容量瓶中，每个容量瓶中加入5 mL丙酸甲酯储备液(410)，用N，N一二甲基乙酰胺(46)定容，得到乙酸乙烯酯浓度分别为0 mgL、120 mgL、240 mgL、480 mgL、720 mgL、1 200 mgL。丙酸甲酯的浓度为1 200 mgL。在520条件下密封避光保
7、存，乙酸乙烯酯标准溶液浓度在三个月内保持稳定。5仪器与设备51气相色谱仪：配置氢火焰离子化检测器。52自动顶空进样器。53 20 mE玻璃顶空瓶：带涂覆有聚四氟乙烯的硅胶或者丁基橡胶密封瓶盖。54分析天平：感量0000 1 g、001 g。6试液的制备61标准工作溶液的制备611 水基食品模拟物标准工作溶液在6个顶空瓶中分别加入5 mL水，然后在每个顶空瓶中依次加入100 pL乙酸乙烯酯标准溶液(411)，立即加盖密封，混合均匀，得到水中乙酸乙烯酯浓度分别为000 mgL、240 mgL、480 mgL、960mgL、144mgL、240mgL的标准溶液。采用同样方式，分别用3(质量浓度)乙酸
8、溶液和10(体积分数)乙醇溶液配制同样浓度系列的乙酸乙烯酯标准工作溶液。612橄榄油标准工作溶液分别称取500 g+O1 g橄榄油于6个顶空瓶中，在每个顶空瓶中依次加入100 pL乙酸乙烯酯标准溶液(411)，立即加盖密封，混合均匀，得到橄榄油中乙酸乙烯酯浓度分别为O00 mgkg、240 ragkg、480 mgkg、960 mgkg、144 ragkg、240 mgkg的标准工作溶液。62食品模拟物试液的制备621 总则食品模拟物试液应按照GBT 2329612009的要求从迁移试验中获取。乙酸乙烯酯在水基食品模拟物中容易水解，因此水基食品模拟物试液应尽快分析。密封的橄榄油食品模拟物试液在
9、4冰箱中可保存10 d。622水基食品模拟物准确量取迁移试验中得到的水基食品模拟物5 mL到顶空瓶中，立即加入100 pL不含乙酸乙烯酯的标准溶液(411)，并迅速用瓶盖密封，混合均匀。平行制样两份。623橄榄油准确称取迁移试验中得到的橄榄油模拟物500 g土01 g到顶空瓶中，立即加入100 pL不含乙酸乙烯酯的标准溶液(411)，并迅速用瓶盖密封，混合均匀。平行制样两份。63空白试液的制备按照62的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。7测定71测定条件711 以水、10(体积分数)乙醇溶液或橄榄油为介质a)色谱柱：100二甲基硅氧烷柱，长25 m，内径032 mm，5 p-m膜厚，或
10、性质相当的色谱柱；b)程序升温：50保持1 min，以5rain速度升至90，再以30Crain速度升到120，保持5 min；c)载气：氮气，2 mLmin；2GBT 23296192009d)分流比：10：1；e)检测器温度：200；f)进样口温度：125。712以3(质量浓度)乙酸溶液为介质a)色谱柱：聚乙二醇柱，长25 m，内径032 mm，1 pm膜厚，或性质相当的色谱柱；b)程序升温：54保持2 rain，以03min速度升到56，再以30Cmin速度升到200保持5min；c)载气：氮气，2 mLmin；d)分流比：10：1；e)检测器温度：200；f)进样口温度：125。713
11、顶空进样器参数顶空进样器主要操作参数见表1。表1 顶空进样器主要参数表参数 水基食品模拟物 橄榄油定量环 1 mL 1 mL顶空瓶温度 80 90定量环温度 90 100传输线温度 125 125平衡时间 15 rain 30min加压时间 3rain 3 min填充时间 01 min 01 rain进样时间 01 min O1 min72绘制标准工作曲线按照71所列测定条件，对标准工作溶液(61)进行检测。计算乙酸乙烯酯与内标物丙酸甲酯峰面积比值平均值，以食品模拟物标准工作溶液中乙酸乙烯酯浓度为横坐标，以对应的峰面积比值为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图参见附录B。按式
12、(1)计算回归参数：Y一口z+b (1)式中：y食品模拟物标准工作溶液中乙酸乙烯酯与内标物丙酸甲酯峰面积比值；n回归曲线的斜率；z食品模拟物标准工作溶液中乙酸乙烯酯浓度，单位为毫克每升或毫克每千克(mgL或mgkg)；6回归曲线的截距。73试液检测对食品模拟物试液(62)和空白试液(63)依次进样，扣除空白值，得到乙酸乙烯酯与内标物丙酸甲酯色谱峰峰面积。8结果计算81 食品模拟物试液中乙酸乙烯酯浓度的计算食品模拟物试液中乙酸乙烯酯的浓度C按式(2)计算。3GBT 23296192009vb式中：c食品模拟物试液中乙酸乙烯酯的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克(mgL或mgkg)；y食品模拟物试液
13、中乙酸乙烯酯与内标物丙酸甲酯峰面积比值；6回归曲线的截距；n回归曲线的斜率。82 乙酸乙烯酯特定迁移量的转化计算由81得到的食品模拟物试液中乙酸乙烯酯浓度，根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出乙酸乙烯酯的特定迁移量，单位以“mgkg或mgdm”表示。详见GBT 2329612009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。9重复性在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10。附录A(资料性附录)手动迸样GBT 23296192009A1如果自动顶空进样无法实现时，可以采用手动进样，但重复性应
14、满足第9章要求。A2进样操作：将盛有待测液的顶空瓶放入恒温水浴中，平衡一定时间i用预热过的气密性玻璃注射器反复抽取顶空气体3次5次，然后准确抽取顶空气体1 mL快速注入气相色谱仪中；整个操作中保持样品恒温。手动顶空进样操作参数见表A1。表A1手动顶空进样参数表参数 水基食品模拟物 橄榄油水浴温度 80 90平衡时间 15rain 30minGBT 23296192009响应值190 ooo180 ooo170 ooo160 ooo150 ooo140 ooo130 ooo120 ooo110 ooo90 ooo响应值380 ooo340 ooo320 ooo200 ooo180 ooo120
15、ooo附录B(资料性附录)食品模拟物中乙酸乙烯酯的标准色谱分离图2 oo 4oo 6oo 8 oo lO oo 12 oo 14 oo 16ootrain图B1 水中乙酸乙烯酯(12 mgL)标准色谱图乙酸min图B2 3(质量浓度)乙酸溶液中乙酸乙烯酯(12 mgL)标准色谱图响应值190 000160 000150 000120 000110 000100 000响应值118 000116 000114 000108 000106 000100 00092 000GBT 23296192009乙醇丙酸】 j酯乙酸乙烯醣I8 fl 2oo 400 6oo 8 00 lO oo 1200 14oo 16oo“mm图B3 10(体积分数)乙醇溶液中乙酸乙烯酯(12 mgL)标准色谱图二甲基乙酰胺甲酯一 t一2oo 4oo 6oo 8 oo Iooo 12oo 14oo 16ootiiltllt图B4橄榄油中乙酸乙烯酯(12 mg,L)标准色谱图
