1、ICS 67250C 53 a国,tl华人民共和国国家标准GBT 2329622009食品接触材料高分子材料食品模拟物中1，3一丁二烯的测定气相色谱法Food contact materials-Polymer-Determination of 1，3-butadiene in food simulants-Gas chromatography2009033 1发布 200909-0 1实施宰瞀鹃鬻瓣警矬赞星发布中国国家标准化管理委员会铽1”刖 目CBT 2329622009本标准参照欧盟技术规范CENTS 1313015：2005(食品接触材料及其制品 塑料中受限物质第15部分：食品模拟物中
2、1，3一丁二烯的测定制定。本标准的附录A为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出。本标准由全国进出口食品安全检测标准化技术委员会(SACTC 445)归口。本标准起草单位：中华人民共和国湖北出入境检验检疫局、中国检验检疫科学研究院、国家环保产品质量监督检验中心、中华人民共和国广东出入境检验检疫局。本标准主要起草人：崔海容、郭坚、陈志锋、张岩、李挥、胡小钟、凌约涛、宋武元、李晶、钟怀宁、徐新生、杨顺风。食品接触材料高分子材料食品模拟物中1，3一丁二烯的测定气相色谱法GBT 23296220091范围本标准规定了食品模拟物中1，3-丁二烯的测定方法。本标准适用于水、3(质量浓度)乙酸溶
3、液、10(体积分数)乙醇溶液等水基食品模拟物和橄榄油中1，3一丁二烯单体含量的测定。水基食品模拟物中1，3-丁二烯测定低限为0OlmgL，橄榄油中1，3-丁二烯测定低限为001ragkg。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682 2008，ISO 3696：1987，MOD)GBT 2329612009食品
4、接触材料塑料中受限物质塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南3原理食品模拟物中1，3-丁二烯经顶空进样后，在色谱柱中与内标物n一戊烷及其他组分分离，用氢火焰离子化检测器检测，以内标法定量。4试剂和溶液除另有说明外，水为GBT 6682规定的一级水，试剂均为分析纯。41冰乙酸。42无水乙醇。43橄榄油。44 1，3一丁二烯标准品：纯度大于995。45 n一戊烷标准品：纯度大于995。46 N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)：纯度大于990。47 3(质量浓度)乙酸溶液：称取30 g(精确至01 g)冰乙酸(41)于1 L容量瓶中，用水定容。48 10
5、(体积分数)乙醇溶液：量取100 mL无水乙醇(42)于1 L容量瓶中，用水定容。49 l，3一丁二烯标准储备液(5 mgg)：取50 mL样品瓶(54，含隔垫和铝盖)，称量(精确至0001 g)。移人50mLDMAC(46)，密封并再次称量(精确至0001 g)，插入空心针(带微型双向阀)，再次称量(精确至0001 g)。在通风橱中，将空心针的阀置于开的状态，将针头浸入DMAC液面下，向瓶中加入025 g 1，3一丁二烯(44)，带针(阀置于关的状态)再次称量(精确至0001 g)，移去针头。精确计算1，3一丁二烯的浓度。样品瓶顶空尽量小，避光保存，于-20保存，有效期3个月，或于4保存，有
6、效期小于1个星期。410 1，3一丁二烯标准使用液(50-gmL)：准确移取180 mL DMAC(46)于20 mL样品瓶(54，含1GBT 2329622009隔垫和铝盖)中，密封。用注射器(55)穿过隔垫加入20mLl，3-丁二烯标准储备液(49)，充分混匀。取稀释液重复上述步骤进一步稀释，充分混匀，得到浓度为50 tzgmL的1，3-丁二烯标准使用液。溶液保存同49。411 1，3一丁二烯标准中间溶液：分别移取200 mL、196 mL、192 mL、184 mL、176 mL和160 mLDMAC(46)于6个20 mL样品瓶，密封。用注射器穿过隔垫分别加入0 mL、04 mL、08
7、 mL、16 mL、24 mL和40 mL 1，3一丁二烯标准使用液(410)，充分混匀。1，3-丁二烯标准中间溶液的浓度分别为0zgmL、1 pgmL、2 bgmL、4 btgmL、6 tzgmL、10 tLgmL。溶液保存同49。412 n一戊烷内标储备液(5mgg)：取50mL样品瓶(54，含隔垫和铝盖)，称量(精确至0001 g)。移取50 mLDMAC(46)于样品瓶(54)中，密封并再次称量(精确至0001 g)，用注射器(55)穿过隔垫加入025 g戊烷(45)，约042 mL，充分混匀并再次称量(精确至0001 g)。精确计算戊烷的浓度。413 r一戊烷内标使用液(50 ttg
8、mL)：准确移取180 mL DMAC(46)于20 mL样品瓶(54，含隔垫和铝盖)中，密封。用注射器(55)穿过隔垫加入20 mL n一戊烷内标储备液(412)，充分混匀。取稀释液重复上述步骤进一步稀释，充分混匀。414 n一戊烷内标中间溶液(浓度为125,ugmL)：准确移取150 mL DMAC(46)于20 mL样品瓶(54，含隔垫和铝盖)中，密封。用注射器(55)穿过隔垫加入50mL rt一戊烷内标使用液(413)，充分混匀。415氮气：纯度大于或等于99999。5仪器和设备51气相色谱仪：配有自动顶空进样器和氢火焰离子化检测器(FID)。52分析天平：感量0001 g、01 g。
9、53顶空瓶：20 mL，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。54样品瓶：20 mL和50 mL，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。55注射器：50 pL、2 mL。6试液的制备61 食品模拟物试液的制备611 总则食品模拟物试液按照GBT 232961 2009的要求从迁移试验中获取，于4冰箱中避光保存。注：当使用水基食品模拟物进行于40lO d的迁移试验时，由于挥发的原因，1，3-丁二烯会有高达90的损失。612水基食品模拟物试液的制备从迁移试验中移取20 mL水基食品模拟物于顶空瓶(53)中，加入20 pL DMAC(4
10、6)，用隔垫和铝盖密封。用注射器(55)穿过隔垫加入20 pL n戊烷内标中间溶液(424)。每份试液至少做两个平行。613橄榄油试液的制备从迁移试验中称取2 g(精确至01 g)橄榄油介质食品模拟物于顶空瓶(53)中，加入20 pL DMAC(46)，用隔垫和铝盖密封。用注射器(55)穿过隔垫加入20 pL n一戊烷内标中间溶液(414)。每份试液至少做两个平行。62空白溶液的制备按照61所述方法处理没有与食品接触材料接触的食品模拟物。2GBT 232962200963标准工作溶液的制备用注射器(55)分别加入20 mL水基食品模拟物(水、3乙酸溶液或10乙醇溶液)或分别称取2o g橄榄油于
11、6个顶空瓶(53)中。用隔垫和铝盖密封。用注射器(55)分别吸取6份20 pL不同浓度的1，3一丁二烯标准中间溶液(411)，穿过隔垫分别加入6个顶空瓶。然后以同样的方式加入20 pLn一戊烷内标中间溶液(414)。1，3一丁二烯标准工作溶液分别为000mgkg、001mgkg、002mgkg、004 mgkg、006 mgkg、010 mgkg，n一戊烷浓度为0125 mgkg。每份标准工作溶液至少做两个平行。7测定71色谱参考条件711 色谱柱：聚苯乙烯一二乙烯基苯石英毛细管PLOT柱，30 m032 mm(内径)X 20 pm，或相当者。712顶空进样器条件：a)样品平衡时间：30 ra
12、in。b)顶空瓶温度：80(水基食品模拟物)90(橄榄油)。c)定量环温度：100。d) 传输线温度：110(水基食品模拟物)120(橄榄油)。e)压力平衡时间：05 min。f)进样时间：6 s。713气相色谱条件：a)进样口温度：250。b)FID检测器温度：250。c)柱温程序：70保持5 min，再以8min升至220，保持15 min。d)载气：氮气。e)载气流速：4 mLmin。f)进样方式：分流模式(分流比20：1)。g)氢气流速：30 mLmin。h)空气流速：400 mLmin。72标准曲线的绘制按照71所列测定条件，将标准工作溶液(63)依次进样测量。以标准工作溶液中1，3
13、一丁二烯浓度为横坐标，单位以“mgL或mgkg”表示，以1，3一丁二烯”一戊烷峰面积比值为纵坐标，绘制标准曲线。标准色谱图参见附录A。按式(1)计算回归参数：Yaz+b (1)式中：y1，3一丁二烯n一戊烷的峰面积比值；n回归曲线的斜率；z标准工作溶液中1，3一丁二烯的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克(mgL或mgkg)；6回归曲线的截距。标准曲线的相关系数要求不小于0996。73试液测定将空白溶液(62)和食品模拟物试液(61)依次进样，扣除空白值，获得1，3-丁二烯n-戊烷的峰面积比值。3GBT 23296220098结果计算81 食品模拟物试液中1，3一丁二烯浓度的计算食品模拟物试液中1
14、，3-丁二烯的浓度C按式(2)计算vbC一一n式中：c食品模拟物试液中1，3-丁二烯的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克(mgL或mgkg)；y1，3一丁二烯n一戊烷的峰面积比值；6回归曲线的截距；n回归曲线的斜率。82 1，3一丁二烯特定迁移量的转换计算由81得到的食品模拟物试液中1，3-丁二烯浓度，根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试样品与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出1，3-丁二烯的特定迁移量，单位以“mgdm2或mgkg”表示。详见GBT 232961 2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留2位有效数字。9重复性在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过10。附录A(资料性附录)食品模拟物中1，3一丁二烯标准色谱图GBT 2329622009ln一戊烷；21，3一丁二烯。1n戊烷；21，3一丁二烯。图A1水中1，3一丁二烯标准色谱图图A2 3(质量浓度)乙酸溶液中1，3一丁二烯标准色谱图5陋蛎蚰衢旨；衢坫畔蛎蚰站舫加坫加GBT 23296220091 uL 一 U N1”戊烷；21，3-丁二烯图A3 10(体积分数)乙醇溶液中1，3一丁二烯标准色谱图1n戊烷；21，3丁二烯。图A4橄榄油中1，3一丁二烯标准色谱图畔蛎帕拍曲坫”诅蛎帅踮船孙加坫加
