1、ICS 67250C 53 雷目中华人民共和国国家标准GBT 2329632009食品接触材料塑料中1，3一丁二烯含量的测定2009-03-31发布气相色谱法Food contact materials-Determination of 1，3-butadiene in plastics-Gas chromatography2009090 1实施丰瞀髁鬻瓣警襻赞霎发布中国国家标准化管理委员会“”。刖 昌GBT 2329632009本标准参照欧盟标准EN 131304：2004(食品接触材料及其制品塑料中受限物质第4部分：塑料中1，3-丁二烯含量的测定(英文版)制定。本标准的附录A为规范性附录，
2、附录B、附录c为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出。本标准由全国进出口食品安全检测标准化技术委员会(SACTC 445)归口。本标准起草单位：中华人民共和国湖北出入境检验检疫局、中国检验检疫科学研究院、国家环保产品质量监督检验中心、中华人民共和国宁夏回族自治区出入境检验检疫局。本标准主要起草人：崔海容、凌约涛、陈志锋、李挥、张岩、胡小钟、刘建宇、马昕、郭坚、王帆、李晶、杨顺风。食品接触材料塑料中1，3一丁二烯含量的测定气相色谱法GBT 23296320091范围本标准规定了塑料中1，3-丁二烯含量的测定方法。本标准适用于在N，N-二甲基乙酰胺溶剂中能较好分散、悬浮或完全溶解的塑
3、料中1，3-Tz烯含量的测定。本标准中1，3一丁二烯的测定低限为o1 mgkg。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008，ISO 3696：1987，MOD)GBT 232961食品接触材料塑料中受限物质塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南3原理塑
4、料中1，3-T-烯经N，N-Z甲基乙酰胺(DMAC)提取后，采用顶空进样，在色谱柱中1，3-丁二烯与内标物n戊烷及其他组分分离，用氢火焰离子化检测器检测。按标准加入法绘制标准曲线，以内标法定量。当使用内标法存在干扰时，应使用外标法进行校准(见附录A)。4试剂和材料除另有说明外，水为GBT 6682规定的一级水，试剂均为分析纯。41 1，3-丁二烯标准品：纯度大于995。42 n一戊烷标准品：纯度大于995，色谱图上与1，3-丁二烯有相同保留时间的杂质峰面积或峰高不得超过1。43 N，N一二甲基乙酰胺(DMAC)：纯度大于990，色谱图上与1，3-丁二烯或n一戊烷有相同保留时间的杂质峰面积或峰高
5、不得超过1。44 1，3-丁二烯标准储备液(5 mgg)：取50 mL样品瓶(53，带隔垫和铝盖)，称量(精确至0001 g)。移入50 mL DMAC(43)，密封并再次称量(精确至0001 g)。插入空心针(带微型双向阀)，再次称量(精确至0001 g)。在通风橱中，将空心针的阀置于开的状态，将针头伸人DMAC液面以下，向瓶中加入025 g 1，3一丁二烯(41)，带针(阀置于关的状态)再次称量(精确至0001 g)。移去针头，精确计算1，3-丁二烯的浓度。样品瓶顶空应尽量小，避光保存，于一20保存，有效期3个月，或于4保存，有效期小于1个星期。45 1，3一丁二烯标准使用液(500 bt
6、gmL)：准确移取180 mL DMAC(43)于20 mL样品瓶(53，含隔垫和铝盖)中，密封。用注射器(54)穿过隔垫注入20 mL 1，3-丁二烯标准储备液(44)，充分混匀。】GBT 232963200946 l，3一丁二烯标准中间溶液：分别移取200 mL、196 mL、192 mL、180 mL、160 mL和00 mLDMAC(43)至6个20 mL样品瓶(53，含隔垫和铝盖)中，密封。用注射器穿过隔垫分别加入0 mL、04mL、08mL、20mL、40mL和200mLl，3一丁二烯标准使用液(45)，充分混匀。1，3-丁二烯标准中间溶液的浓度分别为0 pgmL、10 btgmL
7、、20#gmL、50#gmL、100 p-gmL、500 tlgmL。47 n戊烷内标储备液(10 mgg)：取50 mL样品瓶(53，含隔垫和铝盖)，称量(精确至0001 g)。移取50mLDMAC(43)于样品瓶(53)中，密封并再次称量(精确至0001 g)，用注射器(54)穿过隔垫注入050 g n一戊烷(42)，约083 mL，充分混匀并再次称量(精确至0001 g)。精确计算n一戊烷的浓度。48 n一戊烷内标中间溶液(o5mgmL)：准确移取190mLDMAC(43)于20mL样品瓶(53，含隔垫和铝盖)中，密封。用注射器(54)穿过隔垫注入10mL n一戊烷内标储备液(47)，充
8、分混匀。49氮气：纯度大于或等于99999。5仪器和设备51气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器和自动顶空进样器。如无自动顶空进样器，可采用手动进样(参见附录B)。52顶空瓶：20 mL，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。53样品瓶：20 mL和50 mL，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。54注射器：50 pL、5 mL。55分析天平：感量0001 g、001 g。6试液的制备61样品溶液的制备试样应按GBT 232961的要求制备。称取1 g(精确至001 g)试样于顶空瓶中，再用注射器加入5 mL DMAC(43)和2
9、0“L n一戊烷内标中间溶液(48)，用隔垫和铝盖密封。将顶空瓶于室温轻微振荡过夜。必要时，可加热，使样品溶解。每份试液至少做两个平行。62空白溶液按61所述方法处理空白试剂。63标准工作溶液的制备采用标准加入法配制1，3一丁二烯标准工作溶液。分别称取1 g(精确至001 g)试样于6个顶空瓶中，各加入5 mL DMAC(43)和20 pL n一戊烷内标中间溶液(48)，用隔垫和铝盖密封。用注射器穿过隔垫分别加入20 pL 6份不同浓度的1，3一丁二烯标准中间溶液(46)，按61“将顶空瓶于室温轻微振荡过夜使样品溶解”处理，配制标准工作溶液。添加到试样中1，3一丁二烯的标准工作溶液浓度分别为0
10、 mgkg、02 mgkg、04 mgkg、10 mgkg、20 mgkg、100 mgkg，n一戊烷浓度为100 mgkg。每份标准工作溶液至少做两个平行。注：标准工作溶液浓度由添加到试样中1，3-T-烯总量除以试样的质量得到，单位为“mgkg”。7测定71色谱参考条件711 色谱柱：聚苯乙烯一二乙烯基苯石英毛细管PLOT柱，30 m032 ITlm(内径)20 pm，或相当者。2GBT 2329632009712顶空进样器条件：a)样品平衡时间：30 min。b)顶空瓶温度：90。c)定量环温度：100。d)传输线温度：120。e)压力平衡时间：05 rain。f)进样时间：6 S。713
11、气相色谱条件：a)进样口温度：250。b)FID检测器温度：250。c)柱温程序：70保持5 min，再以8min升至220，保持15 min。d) 载气：氮气。e)载气流速：4 mLmin。f)进样方式：分流模式(分流比20：1)。g)氢气流速：30 mLmin。h)空气流速：400 mLmin。72标准曲线的绘制及试液的测定按照71所列测定条件，将标准工作溶液(63)依次进样测量。以添加到试样中1，3-丁二烯的浓度为横坐标(x轴)，单位以“mgkg”表示，以1，3-丁二烯n一戊烷峰面积比值为纵坐标(Y轴)，绘制标准曲线，如图1。根据标准加入法的原理，试液不需再单独进行测定，试样中1，3一丁
12、二烯的含量可由81和82计算得出。标准溶液色谱图参见附录C。YTx轴添加到试样中1，3-丁二烯的量(mgkg)；Y轴峰面积比；T试样中l，3-丁二烯n一戊烷的峰面积比。图1标准曲线GBT 23296320098结果计算81图表测定法根据外延法，将图1中标准曲线回延至x轴，其在x轴上的截距z的绝对值与试样中1，3一丁二烯的浓度值相等，从标准曲线图上可直接读取试样中1，3一丁二烯的含量，单位为毫克每千克(mgkg)。82回归参数计算法按式(1)计算标准曲线的回归参数：Y一口z+6 (1)式中：，1，3一丁二烯向一戊烷的峰面积比；n回归曲线的斜率；z试样中1，3一丁二烯的浓度，单位为毫克每千克(mg
13、kg)；6回归曲线的截距。标准曲线的相关系数要求不小于0996。根据回归参量a、6，试样中残留的1，3-丁二烯的浓度C按式(2)计算6C一a式中：c试样中残留1，3一丁二烯的含量，单位为毫克每千克(mgkg)；6回归曲线的截距；n回归曲线的斜率。以上两个方法得到试样中1，3丁二烯的含量，单位为毫克每千克(mgkg)，计算结果保留2位有效数字。9重复性在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过10。A1总则附录A(规范性附录)外标法校准GBT 2329632009当使用内标法存在干扰时，则应使用外标法进行校准。在这种情况下，除不向标准工作溶液和测试样品中加入内标液外，其他步骤与本标准
14、相同。注：如有必要，1，3-丁二烯的峰面积值应用空白样品(N，Nf二甲基乙酰胺)的值进行校正。A2绘制标准曲线以1，3-丁二烯的峰面积对添加到试样中1，3一丁二烯的浓度绘制标准曲线(见图A1)。YTjx轴添加到试样中1，3-丁二烯的量(mgkg)；Y轴峰面积比；T试样中1，3-丁二烯戊烷的峰面积比。图A1标准曲线A3图表法测定根据外延法，将标准瞳线回延至x轴，其在x轴上的截距z的绝对值与1，3一丁二烯的浓度值相等，从标准曲线图上读取试样中l，3一丁二烯的含量，单位为毫克每千克(mgkg)。A4回归参数的计算按式(A1)计算标准曲线的回归参数：，一az+b (A1)式中：，1，3一丁二烯的峰面积
15、；n回归曲线的斜率；5GBT 2329632009z试样中1，3一丁二烯的浓度，单位为毫克每千克(mgkg)；6回归曲线的截距。根据回归参量a、b，按式(A2)计算试样中残留的1，3一丁二烯的浓度：Lf：=旦 (A2)口式中：c试样中残留1，3一丁二烯的含量，单位为毫克每千克(mgkg)；6回归曲线的截距；n回归曲线的斜率。以上两种方法均可直接得到试样中1，3一丁二烯的含量，单位为毫克每千克(mgkg)。附录B(资料性附录)手动迸祥GBT 2329632009在没有自动顶空进样器的情况下，如能满足第9章所述的重复性要求，则可使用手动进样。样品注射操作如下：将第6章制备的试液置于901水浴槽中恒温1 h。取一个已预热(100)或可加热的进样器，将进样器刺人隔垫，用力按压进样器的活塞，在抽取样品前，上下移动活塞几次，从样品的顶空部分取样(取样量为1 mL或2 mL的倍数)。将此样品注人GC中。在整个分析过程中，保持样品瓶恒温。GBT 2329632009附录C(资料性附录)塑料中1，3一丁二烯标准色谱图1n一戊烷；21，3一丁二烯。图C1 塑料中1，3一丁二烯标准色谱图A蛎蚰踮拍：2加
