1、ICS 5908001W 04 圆亘中华人民共和国国家标准GBT 23322-2009纺织品 表面活性剂的测定烷基酚聚氧乙烯醚Textiles-Determination of surfactant-Alkylphenol ethoxylates2009-03-19发布 2010-0101实施宰瞀髁鬻瓣警襻瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会促19刖 吾GBT 23322-2009本标准的附录A、附录B和附录C为资料性附录。本标准由中国纺织工业协会提出。本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分会(SACTC 209SC 1)归口。本标准起草单位：中华人民共和国浙江出入境检验检疫局、浙江理工大学
2、、国家纺织制品质量监督检验中心、中华人民共和国深圳出入境检验检疫局。本标准主要起草人：陈笑梅、吕春华、陈海相、刘海山、朱缨、张伟亚、赵珊红。纺织品表面活性剂的测定烷基酚聚氧乙烯醚GBT 23322-2009警告使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标准规定了纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚(APnEO，n一216)的反相高效液相色谱(反相HPLC)筛选方法、正相高效液相色谱(正相HPLC)检测方法和液相色谱一串联质谱(LC-MSMS)检测方法。本标准适用于各类纺织产品。注：APnE
3、O的分子结构通式为：R_c6Ht(Oc2Ht)。OH。本标准中APnEO是指常用的辛基酚聚氧乙烯醚OPnEO，C8H17一C6H4一(OC2H)。OH3和壬基酚聚氧乙烯醚NPnEO，CHC6H一(Oc2H。)。OH。2原理甲醇作为提取溶剂，用索氏抽提法提取试样中的APnEO，提取液经浓缩和净化后，用配有荧光检测器的高效液相色谱仪测定，或用液相色谱一串联质谱测定，外标法定量。3试剂和标准溶液除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为去离子水。31甲醇(HPLC级)。32乙腈(HPLC级)。33正己烷(HPLC级)。34异丙醇(HPLC级)。35二氯甲烷。36甲醇一水溶液：准确量取300mL甲醇
4、和200mL水，混匀后备用。37 甲醇一二氯甲烷溶液：准确量取100 mL甲醇和400 mL二氯甲烷，混匀后备用。38辛基酚聚氧乙烯醚标准品：OPnEO，平均聚合度n一9，优级纯。39壬基酚聚氧乙烯醚标准品：NPnEO，平均聚合度n一9，纯度99。310烷基酚聚氧乙烯醚标准储备液：分别准确称取适量OPnEO(38)和NPnEO(39)，用异丙醇配制成浓度为10 mgmL的单组分标准储备液。311反相HPLC和LC-MSMS分析标准工作液：分别移取OPnEO和NPnEO标准储备液(310)适量体积，置于同一容量瓶中，用甲醇稀释，配制成所需浓度的混合标准工作液。312正相HPLC分析标准工作液：分
5、别移取OPnEO和NPnEO标准储备液(310)适量体积，用异丙醇稀释，配制成所需浓度的单组分标准工作液。注：标准溶液在4以下避光保存。标准储备液有效期为12个月，标准工作溶液有效期为3个月。4仪器和材料41高效液相色谱仪：配荧光检测器。42液相色谱串联质谱仪。43索氏提取装置：虹吸管，体积100 mL。44旋转蒸发器。1GBT 23322-200945固相萃取装置。46固相萃取柱：Oasis HLB，60 mg，3 mL，或相当者。使用前依次用2 mL甲醇、4 mL水活化。47有机相过滤膜：045 pm。5分析步骤51试样的制备和提纯取代表性试样，剪成约5mmX 5mm的碎片，混匀。称取1
6、g试样(精确至001 g)，置于索氏提取装置中，加入150mL甲醇到接收瓶中，抽提3 h，每秒流速12滴。用旋转蒸发器将提取液浓缩至干。准确加入20mL甲醇或异丙醇溶解残渣。用045 pm滤膜将样液过滤至小样品瓶中，供仪器分析用。当试样(如蚕丝类)中杂质干扰测试结果时，可采用以下净化方法。用i0 mL甲醇一水溶液(36)溶解上述浓缩瓶中的残渣，全部转移至固相萃取柱(46)中，控制流速为1 mLmin2 mLmin。减压抽于10 min，用5 mL甲醇一二氯甲烷溶液(37)洗脱，收集洗脱液。将洗脱液用氮气吹干，准确加入20 mL甲醇或异丙醇溶解残渣。用045 pm滤膜将样液过滤至小样品瓶中，供仪
7、器分析用。注：正相HPLC分析时，建议用异丙醇溶解残渣。52反相高效液相色谱筛选法由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的。521反相HPLC分析条件a) 色谱柱：C18反相柱，50 pm，46 mm250 mm，或相当者；b)色谱柱温度：35；c)流动相：甲醇一水一乙腈(81+13+6，体积比)；d)荧光检测器激发波长230 nm，发射波长296 nm；e)流速：10 mLmin；f)进样量：10 pL。522反相HPLC测定根据样液中APnEO含量，选择浓度相近的标准工作溶液(311)。对标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定。标准
8、工作溶液和样液中APnE0的响应值均应在仪器检测的线性范围内。在上述色谱条件下，APnEO的保留时间和液相色谱图参见附录A。当样液的色谱峰保留时间与标准工作溶液一致时，待测物需要用正相HPLC法或LC-MSMS法进一步分析确证。523计算按式(1)计算试样中APnEO的含量。 x一等式中：x试样中OPnEO或NPnEO的含量，单位为毫克每千克(mgkg)；A样液中OPnEO或NPnEO的色谱峰面积；L标准工作溶液中OPnEO或NPnEO的浓度，单位为毫克每升(ragL)；v样液最终定容体积，单位为毫升(mL)；A，标准工作溶液中OPnEO或NPnEO的色谱峰面积m样液所代表试样的质量，单位为克
9、(g)。53正相高效液相色谱法由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的。2531a)b)c)d)e)f)g)GBT 23322-2009正相HPLC分析条件色谱柱：Agilent氨基柱，50 pm，46mrD250mm，或相当者；色谱柱温度：30；荧光检测器激发波长230 nm，发射波长296 llm；流速：10 mLmin；进样体积：20 pL；流动相：流动相A：正己烷一异丙醇(90+10，体积比)，流动相B：异丙醇一水(90十10，体积比)梯度淋洗程序：见表1。表1正相HPLC梯度淋洗程序时间rain 流动相A 流动相B0 lOO
10、 020 70 3030 70 3040 40 6045 40 6050 100 055 100 0532正相HPLC测定根据样液中APnEO含量，选择浓度相近的标准工作溶液(312)。对标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定。标准工作溶液和样液中APnEO的响应值均应在仪器检测的线性范围内。在上述色谱条件下，APnEO的保留时间和液相色谱图参见附录B。533计算按式(2)、式(3)和式(4)计算试样中APnEO的含量。X一X。 (2)x。一裂(3)气一瓮卷案 c 4，“3一(A。M。) 、 7式中：x试样中各聚合度n(n一216)的OPnEO或NPnEO含量总和，单位为毫克每千克(mgkg)；
11、x。试样中聚合度为n的OPnEO或NPnEO的含量，单位为毫克每千克(mgkg)；A。样液中聚合度为7的OPnEO或NPnEO的峰面积；标准工作溶液中聚合度为7的OPnEO或NPnEO的浓度，单位为毫克每升(ragL)；y样液最终定容体积，单位为毫升(mL)；A。标准工作溶液中聚合度为n的OPnEO或NPnEO的峰面积；m样液所代表试样的质量，单位为克(g)；M。聚合度为n的OPnEO或NPnEO的相对分子质量；标准工作溶液中OPnEO或NPnEO的浓度，单位为毫克每升(mgL)。54液相色谱一串联质谱法由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测
12、试是合适的。GBT 23322-2009541 LC-MSMS分析条件a) 色谱柱：C18柱，50 pm，46 minx 150 mm，或相当者b)流动相：梯度洗脱条件见表2；表2 LC-MSMS梯度淋洗条件时间rain 水 甲醇000 80 20200 20 80400 20 80410 80 20800 80 20c)流速：06 mLmin；d)进样量：5 pL；e)离子源：电喷雾离子源；f)扫描极性：采用正离子扫描；g)扫描方式：多反应监测(MRM)；h)雾化气、碰撞气均为高纯氮气。使用前应调节各参数使质谱灵敏度达到检测要求，监测离子对等分析条件参见附录c。542 LC-MSMS测定根据
13、样液中APnE0含量，选择浓度相近的标准工作溶液(311)。对标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定。标准工作溶液和样液中APnEO的响应值均应在仪器检测的线性范围内。在上述分析条件下，APnEO的保留时间参见附录c。543 LC-MSMS定性和定量按照LC-MSMS条件测定样品和标准工作溶液，如果检测的质量色谱峰保留时间与标准品一致，定量测定时采用标准曲线法。定性时应当与浓度相当标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表3规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物。表3定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度 50 20至50 10至20 10允许的相对偏差 士20 土25
14、土30 土50544计算按式(2)和式(3)计算试样中APnEO的含量。由正相HPLC法(533)计算标准工作溶液中聚合度为n的OPnEO或NPnEO的浓度。6方法的测定低限、回收率和精密度61测定低限反相HPLC和LC-MSMS对试样中APnEO的测定低限为10 mgkg；正相HPLC对试样中APnEO的测定低限为10 mgkg。62回收率APnEO的回收率范围为90110。63精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测试方法，连续对同一被测对象进行独立的测试，所获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于lo。以大于这两个测定值的算术平均值4的10的情况不超过5为前提。7试验
15、报告试验报告至少应给出下述内容a)样品来源及描述；b)采用的测试方法；c)测试结果；d)任何偏离本标准的细节；e)试验日期。GBT 23322-2009GBT 23322-2009附录A(资料性附录)烷基酚聚氧乙烯醚标准品的反相HPLC参考保留时间和色谱图表A1烷基酚聚氯乙烯醚标准品的反相HPLC法参考保留时间参考保留时间序 号 中文名称 样品名称1 辛基酚聚氧乙烯醚 oPnEO 90182 壬基酚聚氧乙烯醚 NPnEO 11807图A1 烷基酚聚氧乙烯醚标准品的反相HPLC色谱图附录B(资料性附录)烷基酚聚氧乙烯醚标准品的正相HPLC参考保留时间和色谱图表B1 烷基酚聚氧乙烯醚标准品的正相H
16、PLC参考保留时间GBT 23322-2009OPnEO NPnEO参考保留时间 参考保留时间出峰序号 样品名称 出峰序号 样品名称1 OP2Eo 7711 1 NP2E0 76282 OP3Eo 10610 2 NP3Eo 104783 OP4Eo 1526l 3 NP4E0 148314 OP5EO 17595 4 NP5EO 175775 OP6EO 20525 5 NP6EO 204406 OP7EO 22616 6 NP7EO 223937 oP8EO 24473 7 NP8EO 241868 oP9EO 26393 8 NP9EO 260399 OPl0EO 28358 9 NPl
17、OEo 2796110 oPllEO 30362 10 NPllEo 298691l OPl2EO 32758 11 NPl2EO 3184712 OPl3EO 37219 12 NPl3EO 3649013 oPl4EO 40265 13 NPl4EO 3981614 oPl5EO 43341 14 NPl5E0 4293815 oPl6EO 46480 15 NPl6EO 46247图B1 辛基酚聚氧乙烯醚标准品的正相HPLC色谱图7GBT 23322-20098图B2壬基酚聚氯乙烯醚标准品的正相HPLC色谱图附录C(资料性附录)API 4000 LC-MSMS系统电喷雾离子源参考条件GB
18、T 23322-2009监测离子对及电压参数：a) 气帘气压力(cuR)：1724 kPa(25 psi)；b)雾化气压力(GSl)：2896 kPa(42 psi)；c)辅助气流速(GS2)：3103 kPa(45 psi)；d)离子源温度(TEM)：540；e) 碰撞气(CAD)：414 kPa(6 psi)；f)离子对、电喷雾电压(IS)、去簇电压(DP)、碰撞气能量(CE)及碰撞室出口电压(CXP)见表C1。表C1待测物保留时间、定性离子对、定量离子对、电喷雾电压(1s)、去簇电压(DP)、碰撞气能量(cE)及碰撞室出口电压(CXP)保留肘闻 定性和定量离子对 电喷雾电压 去簇电压 碰
19、撞气能量 碰撞室出口电压待测物(IS) (DP) (cE) (CXP)，nzV V V V31221835。 5 500 50 19 10oPZEo 3731221133 5 500 50 22 1035602273+ 5 500 50 18 10oP3EO 37356o1655 5 500 50 26 1040053835 5 500 70 23 10OP4EO 3740052715 5 500 70 34 1044464275 5 500 74 24 10oP5EO 3744463154。 5 500 74 28 1048864714 5 500 90 27 10OP6EO 3748863
20、594 5 500 90 39 1053255156 5 500 95 29 10OP7EO 3753251334 5 500 95 41 i057665595 5 500 100 29 10OP8E0 3757654474 5 500 100 43 1062076034 5 500 1lO 30 10OP9EO 3762072772 5 500 110 44 1066456475 5 500 110 21 10OPl0EO 3766462772 5 500 110 45 1070876915 5 500 110 33 10oPllE0 3670872772 5 500 110 48 109G
21、BT 23322-2009表c1(续)保留时间 定性和定量离子对 电喷雾电压 去簇电压 碰撞气能量 碰撞室出口电压待测物(IS) (DP) (cE) (CXP)m=V V V V75287356。 5 500 115 34 10OPl2EO 3475282772 5 500 115 50 1079687796 5 500 120 33 10OPl3EO 3479682772 5 500 120 50 1084088238+ 5 500 110 33 10OPl4EO 3384082772 5 500 110 48 1088488676 5 500 115 34 10OPl5EO 3388482
22、772+ 5 500 115 50 1092909117 5 500 120 33 10oPl6EO 3392902772。 5 500 120 50 1032631830 5 500 48 15 10NP2EO 4232631273 5 500 48 18 1037033533 5 500 57 12 10NP3E0 4237032271 5 500 57 17 1041443974。 5 500 60 15 10NP4EO 4141442716 5 500 60 22 1045854413。 5 500 60 19 10NP5EO 4145853154 5 500 60 25 lO5025
23、4856。 5 500 70 20 10NP6EO 4150253594 5 500 70 25 1054655295。 5 500 70 24 10NP7EO 4154652915 5 500 70 32 1059065735。 5 500 80 25 10NP8EO 4159062915 5 500 80 35 1063488i76+ 5 500 90 25 10NP9EO 41634829i5 5 500 90 35 1067856615 5 500 90 27 10NPl0EO 4167852915 5 500 90 39 1072267057 5 500 90 28 10NPllEO
24、 4172262915 5 500 90 40 1076693353 5 500 i00 34 10NPl2EO 4176682915 5 500 100 42 1010表c1(续)GBT 23322-2009保留时间 定性和定量离子对 电喷雾电压 去簇电压 碰撞气能量 碰撞室出口电压待测物 (IS) (DP) (cE) (CXP)mzV V V V81087934。 5 500 100 30 10NPl3EO 4181082915 5 500 100 45 1085488375 5 500 100 32 i0NPl4EO 4185482912 5 500 100 47 10898888i6。 5 500 110 33 lONPl5EO 4189882912 5 500 110 49 1094299255。 5 500 110 35 10NPl6E0 4194292912 5 500 110 50 lO注：带“一为定量离子对。注：附录C所列参数是在APl 4000质谱仪完成的，此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试不同厂家和型号的仪器。
