1、ICS 65080G 20 囝亘中华人民共和国国家标准GBT 23349-2009肥料中砷、镉 叁几、书目、 铬、汞生态指标Ecological index of arsenic，cadmium，lead，chromium and mercury for fertilizers2009-03-26发布 2009090 1实施丰瞀粥鬻瓣警糌瞥霎发布中国国家标准化管理委员会厘111前 言GBT 23349-2009本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会_(SACTC 105)归口。本标准起草单位：国家化肥质量监督检验中心(上海)、天脊煤化工集团股份有限公司
2、、中国一阿拉伯化肥有限公司。本标准主要起草人：刘刚、王光彪、章明洪、杨一、杜显兰、张家宏。肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标GBT 23349-20091范围本标准规定了肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标要求、试验方法及检验规则。本标准适用于中华人民共和国境内生产、销售的肥料。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定HGT
3、 2843化肥产品 化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液3要求31肥料中砷、镉、铅、铬、汞应符合表i要求。表1项 目 指 标砷及其化合物的质量分数(以As计) 0005 0镉及其化合物的质量分数(以Cd计) 0 001 0铅及其化合物的质量分数(以Pb计) 0020 0铬及其化合物的质量分数(以cr计) 0050 0汞及其化台物的质量分数(以Hg计) 0000 532不得在肥料中人为添加对环境、农作物生长和农产品质量安全造成危害的染色剂、着色剂等非法添加物。4试验方法本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均应按HGT 2843之规定。41试样溶液的制
4、备411实验室样品制备按相应产品标准制备实验室样品。412试剂和材料4121盐酸。4122硝酸。4123盐酸溶液：1+5。413装置通常实验室用仪器和电热板，功率为18 kw24 kW。414试样溶液的制备做两份试料的平行测定。1GBT 23349-2009称取试样5 g8 g(精确至01 g)于400 mI。高型烧杯中，将烧杯置于通风橱中，加入30 mL盐酸和10 mI，硝酸，盖上表面皿在电热板上徐徐加热(若反应激烈产生泡沫时，自电热板上移开放冷片刻)，等激烈反应结束后，稍微移开表面皿继续加热，使酸全部蒸发至近于涸，以赶尽硝酸。冷却后加入50 mI，盐酸溶液，加热溶解，冷却至室温后转移到25
5、0mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初几毫升滤液，待用。415空白溶液的制备除不加试样外，其他步骤同试样溶液的制备。42砷含量测定421 砷含量测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(仲裁法)4211原理在酸性介质中，五价砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢(AsH。)，用二乙基二硫代氨基甲酸银的吡啶溶液吸收，生成红色可溶性胶态银，在波长540 nm处测定其吸光度，吸光度的大小与砷含量成正比。4212试剂和材料42121盐酸。42122抗坏血酸。42123无砷金属锌粒。42124碘化钾溶液：1 50 gI。42125二乙基二硫代氨基甲酸银lag(DDTC)p匕啶溶液：5
6、 gL。溶解125 g二乙基二硫代氨基甲酸银于吡啶中，并用同样吡啶稀释至250mI。棕色容量瓶中，避免光线照射，可在两周内保持稳定。42126氯化亚锡盐酸溶液：溶解40 g氯化亚锡ESnCl。2H。o在25 mL水和75 mL盐酸的混合液中。42127乙酸铅棉花：溶解50 g乙酸铅Pb(C2H。O。)3H：0于250 mL水中，用此溶液将脱脂棉浸透，取出挤干以除去多余溶液，储存在密闭容器中。42128砷标准溶液：01 mgmL。42129砷标准溶液：0002 5mgmI。吸取250mI。砷标准溶液(42128)置于100mI容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含砷25 Yg，使用时制备
7、。4213装置测定砷的所有玻璃容器，应用浓硫酸重铬酸钾洗液洗涤，再以水清洗干净，干燥备用。42131通常实验室仪器。42132定砷仪：如图1所示，或其他经实验证明，在规定的检验条件下，能给出相同结果的定砷仪。42133分光光度计：带有光程为1 cm吸收池。4214分析步骤由于吡啶有恶臭，操作应在通风橱中进行。GBT 23349-2009单位为毫米图中：1100 mL锥形瓶，用于发生砷化氢；2连接管，用于捕集硫化氢；310mL量筒，吸收砷化氢用。图1定砷仪42141 工作曲线的绘制：按表2所示，吸取砷标准溶液(42129)分别置于6个锥形瓶(图1中1)中。表2砷标准溶液体积mL 相应砷含量pg0
8、 O1 0 2 520 504 0 10060 15 080 200于各锥形瓶中加10 mL盐酸和一定量水，必须使体积约为40 mL，此时溶液酸度为c(HCl)一3 molL。然后加入20 m1，碘化钾溶液和20 mL氯化亚锡溶液，混匀，放置15 rain。置少量乙酸铅棉花于玻璃管(图1中2)内以吸收硫化氢、二氧化硫等。吸取50mL二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液置于10 mI。量筒内，按图1连接仪器，磨口玻璃吻合处在反应过程中应保持密封。称量5 g锌粒加入锥形瓶中，迅速连接好仪器，使反应进行约45 rain。移去量筒，充分摇匀溶液所生成的紫红色胶态银。用1 cm吸收池，在波长540 nm处，以
9、砷含量为0的标准溶液为参比溶液，调节3GBT 23349-2009分光光度计吸光度为零后，测定各标准溶液的吸光度。显色溶液在暗处可稳定2 h，测定应在此期间进行。以标准溶液的砷含量(pg)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线或回归线性方程。42142测定：吸取一定量的试液(使其砷含量小于20 fzg，体积在30 mL以下)于lOO mL锥形瓶(图1中的1)中，加10 mL盐酸；补充水使其体积约为40 mI。，加入1 g抗坏血酸。以下按42141规定的操作步骤，从“然后加入20 mL碘化钾溶液和20 ml。氯化亚锡溶液，混匀，放置1 5 rain。”开始，直至“测定溶液的吸光度”为止完成
10、测定。从工作曲线或线性方程求出相应的砷的含量。42143空白试验：采用空白溶液，其他步骤同样品测定。4215分析结果的表述砷及其化合物以砷(As)的质量分数W。计，数值以表示，按式(1)计算： w，一滞枷。式中：c。试样溶液中砷的含量的数值，单位为微克(pg)；空白溶液中砷的含量的数值，单位为微克(pg)；250一一试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)；m1试料的质量的数值，单位为克(g)；V。测定时，所取试液体积的数值，单位为毫升(mL)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。4216允许差平行测定结果的相对偏差应符合表3要求。表3砷含量 允许相对偏差0。0001 1000000 l00
11、02 0 500002 0 25422砷的测定砷斑法(Gutzeit法)4221原理在酸性介质中，五价砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢(AsH。)，再与溴化汞试纸接触反应，生成的黄色色斑深浅与砷浓度成正比，再与同时按同样操作所生成的系列标准色斑比较，求出试样中砷含量。4222试剂和材料42221盐酸。42222无砷金属锌粒。42223碘化钾溶液：150 gL。42224氯化亚锡一盐酸溶液：同42126。42225乙酸铅棉花：同42127。42226溴化汞试纸：称取125 g溴化汞溶于25mL无水乙醇中，将定量滤纸放在溶液中浸泡1 h，取出暗处晾干，保存于密闭棕色瓶中。42227砷标
12、准溶液：01 mgmI。42228砷标准溶液：0002 5mgmL。同42129。4GBT 23349-20094223装置测定砷的所有玻璃容器，必须用浓硫酸重铬酸钾洗液洗涤，再以水清洗干净，干燥备用。42231通常实验室仪器。42232定砷器：如图2所示，或其他经实验证明，在规定的检验条件下，能给出相同结果的定砷器。单位为毫米L屈皿图中：1广口瓶；2 胶塞；3玻璃管；4 玻璃管上端管口；5玻璃帽。图2定砷器使用时，将溴化汞试纸夹在玻璃管上端管口(图2中的4)与玻璃帽(图2中的5)中间，用橡皮圈将其固定。4224分析步骤吸取一定量的试液(使其砷含量小于5 F藓体积在驹mL以下)和一系列砷标准溶
13、液(42228)(0 mI一0 5 mL，10 mI。，15 mL，20 mI。，相应砷含量为0 pg，125 pg，250zg，375 pg，500 pg)分别置于各广口瓶(图2中的1)中，加10mL盐酸和一定量水于各广口瓶中，必须使体积约为40mI，此时溶液酸度为c(HCI一3 molL。然后加入20 mI。碘化钾溶液和20 mI，氯化亚锡溶液，混匀，放置15min。放少量乙酸铅棉花于玻璃管(图2中的3)内以吸收硫化氢、二氧化硫等。按42232仪器要求，将溴化汞试纸固定。称量5 g锌粒到广口瓶中，迅速按图2所示连接好仪器。使反应在暗处进行1 h15 h，取下溴化汞试纸，以试液的溴化汞试纸颜
14、色与砷标准溶液系列色阶比较，求出试液中砷含量。5GBT 23349-2009空白试验：采用空白溶液，其他步骤同样品测定。4225分析结果的表述砷及其化合物以砷(As)的质量分数毗计，数值以表示，按式(2)计算： wz一措xloo(2)”2一i万叉而广“” 一“式中：C2与标准色阶比较得出试样溶液中砷的含量的数值，单位为微克(pg)；“。与标准色阶比较得出空白溶液中砷的含量的数值，单位为微克(pg)；250试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)；m。试料的质量的数值，单位为克(g)；V：测定时，所取试液体积的数值，单位为毫升(mL)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。4226允许差平行测定
15、结果的相对偏差应符合表3要求。43镉含量测定原子吸收分光光度法431原理试样溶液中的镉，经原子化器将其转变成原子蒸气，产生的原子蒸气吸收从镉空心阴极灯射出的特征波长2288 nm的光，吸光度的大小与锅基态原子浓度成正比。432试剂和材料4321盐酸溶液：c(HCI)=05 molI。4322镉标准溶液：1mgmL。4323镉标准溶液：001mgmL。吸取100mI，镉标准溶液(4322)于1 000mL容量瓶中，用盐酸溶液稀释至刻度，混匀。4324溶解乙炔或惰性气体(石墨炉法使用)。433装置4331通常实验室仪器。 。4332原于吸收分光光度计(有背景校正装置)，配有镉空心阴极灯和空气乙炔燃
16、烧器或石墨炉。434分析步骤4341工作曲线的绘制：按表4所示，吸取镉标准溶液(4323)置于6个100ml。容量瓶中，用盐酸溶液稀释至刻度，混匀。表4镉标准溶液体积mL 相应镉的浓度(pgmL)0 005 00510 0120 0240 0 48 0 08进行测定前，根据待测元素性质，参照仪器使用说明书，进行最佳工作条件选择。然后，于波长2288 nm处，使用空气乙炔氧化火焰或石墨炉，以镉含量为0的标准溶液为参比溶GBT 23349-2009液，凋节原子吸收分光光度计的吸光度为零后，测定各标准溶液的吸光度。以各标准溶液中镉的浓度(ugmL)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线或回归线
17、性方程。4342测定：将试样溶液不经稀释或根据镉含量将试样溶液用盐酸溶液稀释至一定倍数后，在与测定标准溶液相同的条件下，测得试样溶液的吸光度，从工作曲线或线性方程求出相应的镉浓度(ggmI，)。4343空白试验：采用空白溶液，其他步骤同样品测定。435分析结果的表述镉及其化合物以镉(cd)的质量分数w。计，数值以表示，按式(3)计算：w。一虹鼍簧等些舢o (3)mX儿，。式中：C。试样溶液中镉的浓度的数值，单位为微克每毫升(pgmL)；空白溶液中镉的浓度的数值，单位为微克每毫升(pgmL)；250试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)；D-测定时试样溶液的稀释倍数的数值；m。试料的质量的数值
18、，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。436允许差平行测定结果的相对偏差应符合表5要求。表5镉含量蹦 允许相对偏差00001 1000 00010002 0 500002 0 2544铅含量测定原子吸收分光光度法441原理试样溶液中的铅，经原子化器将其转变成原子蒸气，所产生的原子蒸气吸收从铅空心阴极灯射出的特征波长2833 nm的光，吸光度的大小与铅基态原子浓度成正比。442试剂和材料4421盐酸溶液：c(HCl)一05 molL。4422铅标准溶液：1 mgmL。4423铅标准溶液：01mgmL。吸取100mI铅标准溶液(4422)于100mL容量瓶中，用盐酸溶液稀释至刻度
19、，混匀。4424溶解乙炔或惰性气体(石墨炉法使用)。443装置4431通常实验室仪器；4432原子吸收分光光度计，配有铅空心阴极灯和空气一乙炔燃烧器或石墨炉。444分析步骤4441工作曲线的绘制：按表6所示，吸取铅标准溶液(4423)分别置于5个100mI。容量瓶中，用盐酸溶液稀释至刻度，混匀。GBT 23349-2009表6铅标准溶液体积mL 相应铅的浓度(”gmL)O O10 1020 2 O40 408 0 8 0进行测定前，根据待测元素性质，参照仪器使用说明书，进行最佳工作条件选择。然后，于波长2833 nm处，使用空气一乙炔氧化火焰或石墨炉，以铅含量为0的标准溶液为参比溶液，调节原子
20、吸收分光光度计的吸光度为零后，测定各标准溶液的吸光度。以各标准溶液中铅的浓度(pgmL)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线或回归线性方程。4442测定：将试样溶液不经稀释或根据铅含量将试样溶液用盐酸溶液稀释至一定倍数后，在与测定标准溶液相同的条件下，测得试样溶液的吸光度，从工作曲线或线性方程求出相应的铅浓度(pgmL)。4443空白试验：采用空白溶液，其他步骤同样品测定。445分析结果的表述铅及其化合物以铅(Pb)的质量分数ZU4计，数值以表示，按式(4)计算： wt一虹等笋舢o优X lU。式中：ft试样溶液中铅的浓度的数值，单位为微克每毫升(lgmL)；C04空白溶液中铅的浓度的数
21、值，单位为微克每毫升(。ugmL)；250试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)；Dz测定时试样溶液的稀释倍数的数值；m。试料的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。446允许差平行测定结果的相对偏差应符合表7要求。表7铅含量 允许相对偏差00001 1000 00010 002 0 500002 0 254s铬含量测定原子吸收分光光度法451原理试样溶液中的铬，经原子化器将其转变成原子蒸气，产生的原子蒸气吸收从铬空心阴极灯射出的特征波长3579 nm的光，吸光度的大小与铬基态原子浓度成正比。8GBT 23349-2009452试剂和材料4521盐酸溶液：c(HC
22、l)一05 moll，。4522铬标准溶液：1 mgmL。4523铬标准溶液：01 mgmL。吸取100 mL铬标准溶液(4，522)于100 mL容量瓶中，用盐酸溶液稀释至刻度，混匀。4524溶解乙炔或惰性气体(石墨炉法使用)。453装置4531通常实验室仪器；4532原子吸收分光光度计，配有铬空心阴极灯和空气一乙炔燃烧器或石墨炉。454分析步骤4541工作曲线的绘制：按表8所示，吸取铬标准溶液(4523)置于5个100mL容量瓶中，用盐酸溶液稀释至刻度，混匀。表8铬标准溶液体积mL 相应铬的浓度(pgmL)0 005 0510 1020 2040 4O进行测定前，根据待测元素性质，参照仪器
23、使用说明书，进行最佳工作条件选择。然后，于波长3579 nm处，使用空气一乙炔还原火焰或石墨炉，以铬含量为0的标准溶液为参比溶液，调节原子吸收分光光度计的吸光度为零后，测定各标准溶液的吸光度。以各标准溶液中铬的浓度(pgmL)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线或回归线性方程。4542测定：将试样溶液不经稀释或根据铬含量将试样溶液用盐酸溶液稀释至一定倍数后，在与测定标准溶液相同的条件下，测得试样溶液的吸光度，从工作曲线或线性方程求出相应的铬浓度(pgmL)。4543空白试验：采用空白溶液，其他步骤同样品测定。455分析结果的表述铬及其化合物以铬(Cr)的质量分数w。计，数值以表示，按式
24、(5)计算：W5一 !鱼二生!茎!荃里! m5106 100式中：r；试样溶液中铬的浓度的数值，单位为微克每毫升(pgmL)空白溶液中铬的浓度的数值，单位为微克每毫升(pgmL)250试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)；现测定时试样溶液的稀释倍数的数值；m。试料的质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。456允许差平行测定结果的相对偏差应符合表9要求：(5)GBT 23349-2009表9铬含量 允许相对偏差o000I 1000 000l0 002 0 5000020 2546汞含量测定 氢化物发生原子吸收分光光度法461原理试样溶液中的汞，用硼氢化钾将其还原成
25、金属汞，用氮气流将汞蒸气载人冷原子吸收仪，汞原子蒸气对波长2537 nm的紫外光具有强烈的吸收作用，吸光度的大小与汞蒸气浓度成正比。462试剂和材料4621硝酸。4622硝酸溶液：1+1。4623硫酸溶液：4。4624重铬酸钾溶液：5 gL。4625硼氢化钾碱性溶液：125 gI。称取050 g硼氢化钾和050 g氢氧化钾于500mL烧杯中，用水溶解并配制成400 mI溶液。4626汞标固定液：将05 g重铬酸钾溶于950mI。水中，再加50mI硝酸。4627汞标准溶液：01mgmL。称取0135 4 g氯化汞(HgCl。)于250mI。烧杯中，用汞标固定溶液溶解后移人1 000 mI。棕色容
26、量瓶中，再用汞标固定液稀释至刻度混匀。4628汞标准溶液：5tgmI。吸取250mL汞标准溶液(4627)于500mI。棕色容量瓶中，用汞标固定液稀释至刻度，混匀。4629汞标准溶液：05,ugmL。吸取100mL汞标准溶液(4628)于100mI，棕色容量瓶中，用汞标固定液稀释至刻度，混匀。463装置4631通常实验室仪器；4632原子吸收分光光度计，配有氢化物发生器和汞空心阴极灯。464分析步骤4641工作曲线的绘制：按表10所示，吸取汞标准溶液(4629)置于5个100mL容量瓶中，分别加入10ml。重铬酸钾溶液和10mI。硝酸溶液，用水稀释至刻度，混匀。表10汞标准溶液体积mL 相应汞
27、的浓度(ngmI，)0 00 5 2 5l 0 52 0 104 0 20进行测定前，根据待测元素性质，参照仪器使用说明书，选择最佳工作条件，以硼氢化钾碱性溶液作为还原剂，硫酸溶液作为载流，于波长2537 nm处，以汞含量为0的标准溶液为参比溶液，测定各标准溶液的吸光度。10GBT 23349-2009以各标准溶液中汞的浓度(ngmL)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线或回归线性方程。4642测定：吸取一定量的试样溶液于100 mL容量瓶中，加入10 mL重铬酸钾溶液和10 mL硝酸溶液，用水稀释至刻度，混匀，作为测定用试液(汞浓度必须小于20 ngmL)。在与测定标准溶液相同的条件
28、下，测得试液的吸光度，从工作曲线或线性方程求出相应的汞浓度(ngmL)。4643空白试验：采用空白溶液，其他步骤同样品测定。465分析结果的表述汞及其化合物以汞(Hg)的质量分数W。计，数值以表示，按式(6)计算： U26一啬聂器娜o一而了了了丽万页丽“1” “式中：c。试样溶液中汞的浓度的数值，单位为纳克每毫升(ngmI)；C。空白溶液中汞的浓度的数值，单位为纳克每毫升(ngmI，)；100试样溶液稀释后的总体积的数值，单位为毫升(mL)；m。试料的质量的数值，单位为克(g)；V。吸取一定量试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；250试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mI。)。取平行测定结
29、果的算术平均值为测定结果。466允许差平行测定结果的相对偏差应符合表11要求。表11汞含量 允许相对偏差0 0001 100000010 002 0 50O002 O 255检验规则51检验类别及检验项目砷、镉、铅、铬、汞的质量分数为型式检验，检验项目为表1的全部内容。型式检验在下列情况时，应进行测定：a)正式生产时，原料、工艺及设备发生变化；b)正式生产时，定期或积累到一定量后，应周期性进行一次检验；c) 国家质量监督机构提出型式检验的要求时。52组批产品按批检验，以一天或两天的产量为一批，最大批量按相应产品标准规定。53采样方案按相应产品标准进行取样。54样品缩分和试样制备按相应产品标准进
30、行。55结果判定551 本标准中产品质量指标合格判断，采用GBT 8170中“修约值比较法”。GBT 23349-2009552型式检验的项目全部符合本标准要求时，判该批产品的砷、镉、铅、铬、汞生态指标合格。553如果检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，应重新自二倍量的包装袋中采取样品进行检验，重新检验结果中，即使有一项指标不符合本标准要求，判该批产品不合格。版权专有侵权必究*书号：155066l 37418定价： 1800元中华人民共和国国家标准肥料中砷、镉、铅、铬、汞生态指标GBT 23349 2009*中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码：100045网址wwwspcnetCFI电话：68523946 68517548中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销*开本8801230 116印张I字数24千字2009年7月第一版2009年7月第一次印刷*书号：1550661-37418定价1800元如有印装差错 由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话：(010)68533533
