1、ICS 7 1. 060. 50 G 12 GB 中华人民共和国国家标准GB/T 27804-2011 氟化钙Calcium f1 uoride 2011-12-30发布数码防伪/中华人民共和国国家质量监督检验检亵总局中国国家标准化管理委员会2012-06-01实施发布目u 本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。GB/T 27804-2011 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会CSAC/TC63/SC 1)归口。本标准起草单位:中海油天津化工研究设计院、佛山市质量计量监督检测中心、多氟多化工股份有限公司、浙江省化工研究院有限
2、公司。本标准主要起草人z李光明、张高旗、叶文豪、史婉君、朱海云。I GB/T 27804-2011 氟化钙1 范围本标准规定了氟化钙的要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输和贮存。本标准适用于制造光学玻璃、光导纤维、搪瓷、陶瓷等材料用的氟化钙。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 191-2008 包装储运图示标志GB/T 5195.6-2006萤石磷含量的测定GB/T 5195.8-2006 萤石二氧化硅含量的测定GB/T 5195.
3、10-2006 萤石铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法GB/T 6678 化工产品采样总则GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示方法和判定HG/T 3696. 1元机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分:标准溶液的制备HG/T 3696.2元机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分:杂质标准溶液的制备HG/T 3696.3元机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分:制剂及制品的制备3 分子式、相对分子质量分子式:CaF2相对分子质量:78. 07(按2007年国际相对原子质量)4 分类
4、和命名氟化钙分为两类:I类z主要用于制造光学玻璃、光导纤维等原料。E类:主要用于搪瓷、陶瓷等原料。5 要求5. 1 外观:白色粉末。5.2 氟化钙的指标按本标准规定的分析方法检测应符合表1技术要求。1 GB/T 27804-2011 表1技术要求E类项目I类一等品合格品氟化钙，wl% 99.0 98.5 97.5 游离酸(以HF计)，1% =二0.10 0.15 0.20 二氧化硅(Si02),wl% 运二0.3 0.4 铁(以Fe203计)，旷%主三0.005 0.008 0.015 氯化物(Cl),wl% 、二、0.20 0.50 0.80 磷酸盐(P20s)，即1%=二0.005 0.0
5、10 水分，wl%运二O. 10 0.20 6 试验方法6. 1 安全提示使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。6.2 一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682-2008中规定的三级水。试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T 3696. 1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。6.3 外观的判别自然光下，在白塑料板上用目视法判别样品的外观。6.4 氟化钙含量的测定6.4. 1
6、方法提要试料以盐酸-棚酸-硫酸混合液加热分解。在pH值大于13和三乙醇胶存在下，以钙黄绿素-百里酣歌为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液绿色荧光消失为终点。6.4.2 试剂和材料6.4.2. 1 元水乙醇。6.4.2.2 盐酸-棚酸-硫酸混合液:取12.5g棚酸于250mL烧杯中，加100mL水，缓慢加入25mL的硫酸，加热溶解棚酸，稍冷，移入预先盛有250mL盐酸和600mL水的烧杯中，冷却至室温，用水稀释至1000 mLo 6.4.2.3 氢氧化饵溶液:200g/L。6.4.2.4 三乙晖胶溶液:1+206.4.2.5 钙标准溶液:称取约1g样品，精确至0.0002 g预先在105o
7、C土2oc电热恒温干燥箱干燥2 h并在干燥器中冷却至室温的碳酸钙(工作基准试剂)，置于250mL烧杯中，盖上表面皿，缓慢加入GB/T 27804-2011 25 mL盐酸溶液0+1)，待碳酸钙溶解后，加入100mL水，加热至沸，赶尽二氧化碳，冷却至室温。将溶液移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。6.4.2.6 乙二胶四乙酸二铀(EDTA)标准滴定溶液:c(EDTA)句0.015mol/L。制备乙二胶四乙酸二铀(EDTA)标准滴定溶液按以下步骤进行:a) 配制称取5.8g乙二胶四乙酸二铀(ClOH14N208Na2.2H20)于400mL烧杯中，加200mL水，用氢氧化饵溶液调节至pH
8、为55.5，加热使试剂溶解，冷却至室温。将溶液移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。b) 标定移取25.00mL钙标准溶液，置于250mL烧杯中，用水稀释至100mL，加5mL三乙醇肢，20mL 氢氧化饵溶液，加适量混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至试液绿色荧光消失(在黑色背景的衬垫上观察)为终点。同时做空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入的试剂的种类和量与测定试验溶液的相同，并与试样溶液同样处理。c) 计算EDTA标准滴定溶液对氟化钙的质量浓度(网，单位为g/mL，按式(1)计算z式中zp=m儿11X 25.00 (V1 VO) X M2 X 500 V1-一滴定
9、试液消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL); VO -.滴定空白试验溶液消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);m一一称取碳酸钙质量的数值，单位为克(g); M1一氟化钙摩尔质量的数值，单位为克每摩尔也/mol)(M1=78.07); M2-一一碳酸钙摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M2二100.09)。. ( 1 ) 三次平行测定钙标准溶液所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积的极差不超过0.10mL，否则应重新标定。6.4.2.7 混合指示剂1称取0.20g钙黄绿京(C30H26 N2 013)和o.12 g百里香酣酥(C38日44N2012)和2
10、0 g元水硫酸饵于研钵中研细研匀，置于称量瓶中，于105.C士2.C电热恒温干燥箱干燥1h，于干燥器中冷却，并保存于干燥器中备用。6.4.3 分析步骤6.4.3.1 试验溶涯的制备称取0.50g试样，精确至0.0001g，置于250mL烧杯中，加几滴元水乙醇润湿，加50mL盐酸-跚酸-硫酸混合液，盖上表面皿，加热微沸30min，每隔5min摇动一次。取下冷却，用水冲洗表面皿和烧杯，并稀释至100mL。继续加热至微沸后，用快速滤纸过滤于250mL容量瓶中，用含几滴盐酸的温水洗涤烧杯5次，洗涤不溶物10次，试液冷却后用水稀释至刻度，混匀。6.4.3.2 测定用移液管取25.00mL试验溶液于250
11、mL烧杯中，加水稀释至100mL。加5mL三乙醇胶溶液和20mL氢氧化饵溶液，加适量混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液，滴定至溶液绿色荧光消失(在黑色背景的衬垫上观察)为终点。同时做空白实验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入的试剂的种类和量与测定试验溶液相同，并与试样溶液同样处理。3 GB/T 27804-2011 6.4.4 结果计算氟化钙以氟化钙(CaF2)的质量分数Wl计，按式(2)计算:w , =e. X (V2 - Vo) x x 100% i m VI(AVV, u 式中:p一-EDTA标准滴定溶液对氟化钙的质量浓度，单位为克每毫升(g/mL); V一一试验溶液体积的数值，单位
12、为毫升(mL);V1一一分取试验溶液体积的数值，单位为毫升(mL);V2一一滴定分取试验溶液消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);Vo-一一滴定分取空白试验溶液消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);m一一试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。6.5 游离酸含量的测定6.5. 1 方法提要. ( 2 ) 在样品水溶液中加入氯化饵，使可能存在的氟硅酸铀生成氟硅酸饵沉淀，氟硅酸饵基本上不水解，故可用氢氧化铀标准滴定溶液滴定氢氟酸含量。6.5.2 试剂和材料6.5.2. 1 氧化饵饱和溶液。6
13、.5.2.2 氢氧化纳标准滴定溶液:c(NaOH):，:O.lmol/Lo 6.5.2.3 酣敢指示液:10g/L。6.5.2.4 元二氧化碳蒸锢水。6.5.3 仪器微量滴定管z分度值0.02mL。6.5.4 分析步骤准确称1.0g干燥试样，精确至0.0002 g。置于250mL锥形瓶中，加50mL不含二氧化碳的水，加10mL饱和氧化饵溶液，冷却至oOC，加23滴酣歌指示液，如不呈红色，以氢氧化铀标准滴定溶液滴定至呈现微红色，并保持15s不消失为终点，记下消耗氢氧化铀标准溶液的体积。6.5.5 结果计算4 游离酸含量以氢氟酸(HF)的质量分数W2计，按式(3)计算:C (V - Vo ) X
14、M/1 00o 1 ,)(, 0,.( W2 _ 0/ H,. VVV x 100% ( 3 ) m 式中:c一一氢氧化铀标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); V一一试验溶液所消耗氢氧化铀标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL); Vo-一空白试验所消耗氢氧化铀标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL); m一一试料质量的数值，单位为克(g); M一一氟化氢(HF)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=20. 01)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.001%。GB/T 27804-2011 6.6 二氧化硅含量的测定
15、按照GB/T5195.8-2006中第3章规定进行测定并计算。6. 7 铁含量测定按照GB/T5195. 10一2006中第7章规定进行测定并计算。6.8 氧化物含量的测定6.8. 1 方法提要用水溶解试料，加入酣t指示液，调节试验溶液的pH约为78，以锚酸饵作指示剂，用硝酸银标准滴定溶液滴定。6.8.2 试剂和材料6.8.2. 1 氢氧化铀溶液:4g/L。6.8.2.2 硫酸溶液:1 +99 c 6.8.2.3 硝酸银标准滴定溶液:c(AgN03):0.1mol/L。6.8.2.4 酣歌指示液:10 g/Lc 6.8.2.5 锚酸饵指示液:50g/L c 6.8.3 仪器、设备6.8.3.
16、1 塑料烧杯。6.8.3.2 微量滴定管:分度值为0.02mL或0.05mL。6.8.4 分析步骤称取约4g试样，精确至0.0002g，置于250mL塑料烧杯中，加入50mL水溶解，滴加2滴酷歌指示液，用氢氧化铀溶液或硫酸溶液调节试验溶液为微红色，此时pH约为78。加入2mL铭酸饵指示液，使用微量滴定管，用硝酸银标准滴定溶液滴定至溶液由黄色转变为砖红色为终点(近终点时需剧烈摇动)。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外其他操作及加入试剂的种类和量(标准滴定溶液除外)与测定试验相同。6.8.5 结果计算氧化物含量以氯(CD的质量分数W3计，按式(4)汁算z(V - V o)/l 000 X cM
17、 ,/ 1 0/ W3 = ,. v _ _. X 100% ( 4 ) z 式中zV一滴定时所消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);V。一一空白试验所消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);C 一硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); m -一一试料质量的数值，单位为克(g); M-一一氯(CD的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/moD(M=35. 4日。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005%。5 G/T 27804-20门6.9 磷酸盐含量的测定按照GB/T5195.6-2006中第3
18、章规定进行测定并计算。6.10 水分含量的测定6. 10. 1 方法提要在105oC110 oC温度下，烘干一定质量的试样，以减少的质量计算水分的含量。6. 10.2 分析步骤称取约2g试样，精确至0.0002g。置于质量恒定的称量瓶中，在105oC 110 oC电热恒温干燥箱烘至质量恒定，取出放在干燥器中，冷却30min后进行称量。6.10.3 结果计算水分含量以质量分数1的计，按式(5)计算:式中zW4-生二旦!_x 100% E mj一一烘干后试样和称量瓶质量的数值，单位为克(g); m2一一烘干前试样和称量瓶质量的数值，单位为克(g);m二试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果
19、的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。7 检验规则7. 1 本标准技术要求中规定的所有指标项目均为出厂检验项目，应逐批检验。. ( 5 ) 7.2 用相同材料，基本相同的生产条件，连续生产或同一班组生产的氟化钙为一批。每批产品不超过20 to 7.3 按照GB/T6678规定的采样技术确定采样单元数。对包装后成品采样时，将硬塑料管采样器自包装袋的上方斜插入至料层深度的3/4处采样。将采得的样品置于密闭容器中混匀，缩分至不少于500 g，分装于两个清洁干燥的塑料瓶中，密封。瓶上注明:产品名称、批号、类别、等级、采样日期和采样者姓名。一瓶供检验用，另一瓶密封包装，放
20、在阴凉干燥处，保存时间由生产厂根据实际需要确定。7.4 检验结果有不符合本标准要求时，应重新自两倍量的产品中取样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格。7.5 采用GB/T8170规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。8 标志、标签8. 1 氟化钙产品外包装上应有牢固清晰的标志，内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、类别、等级、净含量、批号或生产日期、本标准编号和GB/T191-2008中规定的怕雨、怕晒标志。8.2 每批出厂的氟化钙产品都应附有质量证明书，内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、类别、等级、净含量、批号或生产日期和本标准编号。6 GB/T 2
21、7804-2011 9 包装、贮存和运输9. 1 氟化钙应用聚乙烯薄膜的双层袋作内包装，外包装为纸塑复合袋。每袋净重25悔。内袋热合;外袋应牢固缝合。用户有特殊要求，供需协商。9.2 氟化钙在运输过程中，防止雨淋，包装不得破损。置于阴凉、干燥以及具有良好通风环境的仓库内，禁止日光直接照射。9.3 在运输过程中应有遮盖物，避免日晒，严禁雨淋。FFON-ghNH阁。国华人民共和国家标准氟化钙GB/T 27804 2011 中* 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销晤印张O.75 字数14千字2012年4月第一次印刷开本880X12301/16 2012年4月第一版导16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107书号:155066. 1-44547定价GB/T 27804-2011 打印忖期:2012年4月20HF002A
