1、中华人民共和国国家标准无机化工产品中氟化物含量测定的通用方法一一宋量法Inorganic chemical products for industrial use-General method for determination of chloride content Mercurimetric method 1 适用范围UDC 661 .2/.6 :543.062 :661.42 GB 3051 -82 本标准规定了无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法一一隶撞击法。适用于氯化物(以Cl计)含量为O.01-80mg的试样，当使用的硝酸来标准溶液浓度小子O.02N时，摘定应在乙醉水溶液中进行。
2、K Na+、Ca2Mg2 Ba2飞Zn2Pb2+、N03、CO!、BOI等商f均不f扰测定$S2SOI、soj一、po:、(Fe(CN)6)3-，(Fe(CN)6)4-、520;-，N02-、CN5-, CN等离子均干扰测定，其限最及排除方法参见附录自和CoZ原理在微酸性的水或乙醇水溶液中，用强电离的硝酸来标准溶液将氯离子转化成弱电离的氯化求，用二苯偶撒碳毗阱指示剂与过最的Hg+生成紫红色络合物来判断终点。S 仪器设备3.1 一般实验室仪器设备，8.2微量滴定管:分度值为0.01戒0.02ml。4试剂和溶液当米特别注明时，所用试剂均为分析纯试剂，所用水均为蒸惯水戎相应纯度的水。4. 1 硝酸(
3、GB62678): 1: 1溶械。4.2硝酸(GB626-78): 1 N溶液。最取63ml硝酸，用水稀辉歪1000ml。4.3 95 %乙醇(GB679-80)。4.4澳酣蓝(HG3一122479):0.1%乙醉榕旗。4.5 二苯偶费在碳航阱(diphenylcarbazone): 0.5%乙醉溶液。当变也不灵敏时应重新配制。4.8氯氧化铀(GB629一81):1 N溶液。最取52ml饱和氧氟化铀榕椒，用水稀释釜山OOml。4.7氯化铀(基准试剂):0.1N(或0.05N)标准榕辙。预先将氯化铀于500-600C下烧至恒寞，准确称取5.844g(或2.922g)，称准至0.001g，置于烧杯
4、中，加少量水溶解，将溶液全部移人1000ml容量瓶中，加水至刻度，擂匀。4.8氧化铀标准溶施:0.02、0.001N或其它浓度。将氯化饷标准溶糠(4.7)准确椭释所需的倍数。4.9硝酸求(Hg(N03)2.H20)戒氧化来:O.lN (戒0.05N)标准榕旅。4.9.1 配制:称取17.13g(戒8.57g)硝酸求(4.的。置于250ml烧杯中，加7ml硝酸溶液(4.1)，加少量水溶解，必要时过捕，移人1000ml容量瓶中，加水至划度，摇匀F或者，称取10.85g(戒5.43g)氧化束，置于250ml烧杯中，加20ml(戒10ml)硝酸溶液(4.1)加少量水溶解，必要时过滤，移入1000ml容
5、量瓶中，加水歪刻度，摇匀。国家标准总周刊82叫叫发布1988叫由01实施GB 8011 82 4.9.2标定t准确移取25ml氟化铀标准溶液(4.7)。置于锥形瓶中，加100ml水和2-3滴澳酣蓝指示剂(4.4)，滴加硝酸溶液(4.2)歪溶液由蓝变黄，再过最2-6滴，加1ml二苯偶辄碳酷脚指示剂(4.日，用相应浓度的硝酸来标准溶液(4.9)摘炬，直到溶液颜色由黄变到紫红。将滴定后的命来腹被保留扭来，按附录D规定进行处理。同时作空白试验。4.9.3硝酸来标准溶液的当量浓度按下式计算:N Afv z jr j一而.(1) y叩Vo式中:Nj一一氧化铀标准溶被的当量浓度，V1所取氯化铀标准溶糠的体积
6、，ml. Y一一滴定所消藏的硝酸来标准榕液(4.9)的体积，ml. Vo-空白滴定所梢挺的硝酸求标准溶液(4.9)的体积，m10 4.10 硝酸示标准榕榄:0.02N成其它浓度，将硝酸束标准榕液(4.9)准确稀释所需倍数，稀辑时应补加适最硝酸溶液(4.1)，以防止硝酸京的水解。4.11 硝酸求标准溶液:0.01、0.005、O.OOlN或某它浓度。4. 11 .1 自己制:将硝酸求标准溶液(4.的稀释所需的倍数，稀释时应补加适量的硝酸榕液(4.1)，以防止硝酸来的水解。4.11.2 标定:准确移取5ml氯化饷标准溶液(4.)。置于锥垠瓶中，加5ml水、30ml乙醉、2滴澳酣蓝指示液(4.4)，
7、并滴加硝酸溶液(4.2)歪溶被由蓝变黄再过最2-3楠，加1ml二苯偶摞碳酷阱指示液(4.5)，用相应浓度的硝酸来标准溶液滴定歪溶液由黄变为紫红。同时作空白试验。4.11.3 硝酸来标准溶液的当量浓度之计算与公式(1 )相同。5操作步骤5. 1 试液的制备称取适量试样，用合适的方怯处理，或移取经化学处理后的适最试液(使干扰离子不跑过规定限量，参见附录日，含氯为0.01-80mg)置于锥形瓶中，控制总体积为100-200ml(如在乙醉-7./榕液中进行摘定，则总体积府不大于40时，乙醉与水之体积比为3: 1 )，加2-3滴澳酣蓝指示液(4.4)，按下述步骤之一将溶、被pH庭调至2.5- 3.50
8、若溶液为黄色，滴加氮氧化铀梅掖(4.6)歪蓝色，再滴加硝酸溶液(4.2)至恰黄色，再过最2-6滴(在乙醉水榕棋中应过量2-3滴) 若溶液为蓝色，滴加硝酸榕液(4.2)至恰呈黄色，再过量2-6滴(在乙醉水溶液中应过最2-3 滴)。5.2 滴定向试液(5.1)中加人1ml二苯偶氮碳航脚指示被(4.的。用适当浓度(参考附录A)的硝酸来标准榕液(4.9、4.10或4.11)滴定至溶液由黄变为紫红。同时作空白试验。e结果的表示和计算氟化物(以Cl计)食最按下式计算tCl(%)币(V呵Vo)N x 0.03545 m x 100 圃ash-a田四圃唰四.，血四mum-四-HM四ArHU, ( ) ll!
9、-1-ttltt111t1111ttll1111111ltllHIllt11(j) I -IIIll f叩llljij1mll 1-IlIn， mll m-II， I IijUMIIII 四咽，也且au-咽唰EaM., 且HHMH圃四圃RHMmHMW 肉UtHHW凰山KI-FJm圳付也贺mp刷剧阳川川IIll-中半响N仙甲k尸|问川川川剧阳川附山川刷阳川队m川酬刷川川叽川刷刷川mhm刷阳明J胁脚陆陆四川w肌帕川川酬刷川川吁闸刷川闸川川AM峭AmM川川川队U陆mm札刷刷咄川1阻冒血A峭dMM酬山川川川忡川川mvattuv 川川川川队mM嗣唰mwH仙WH川叫回回帽刷l山川凶T-M忡忡帕川山州M川圳
10、h川忡川mmm 叶rl|川灿灿队川嗣血wh24WAV 刷刷刷m川l也Am刑1Irru m, ，1 N l j句l句，U， I l Il Il句IlI帽JGB 1061-82 附录B(参考件)本附录给出了在水溶液中滴定时的部分不干扰离子和干扰离子的限量及具规定的理由。表B1 不干扰测定的离子离子名称不产生干扰的限量tgjl N03 70 P b2+ 100 Na+ 30 K+ 40 Z n2+ 100 Ca2+ 100 Mg2+ 40 CO-(以C02:十)70 表B2 干扰测定的离子离子名称不产生F扰的限量tmgjl 规定限量的理由可果用的排除方法S O!-1 X 104 有轻微锺冲作用见附敢
11、C.1 S O-与Hg2+反应见附录C.2 S 2-l 生成HgS沉植见附录C.3 F e2+ 3 X 102 中和时出现混浊和轻微黄色见附录C.4 CrO!-氧化工苯偶氟嵌酌阱见附录C.5 CN町与Hg2+生成沉徨戒络合物见附录C.6 (Fe(CN)4响与Hg2+1:成沉旋见附求C.7 (Fe(CN)6)卜与Hg2+1:成沉淀见附录C.7 NHt 3 X 102 与Hg2+反应见附录C.8 CNS-与Hg2+生成j冗搜见附录C.9 NOi 10 见附j:C.10 F 1 X i1)2 1:成HgF2见附录C.11S20r 生成络合物见附j:C.12 Br帽与Hg2+反应GB 30112 续费
12、B 自于名称不产生干扰的限1，m/1 规定限E的理由可果用的排除方法与Hg+反应. 飞控制刷m刷pH踹刷po!-I 制作用A13+ 1 X 103 形成Al(OHh附则指示刑Ni !+ 2JX 10 启示自于本身的颜色用电位附战测定Colt 1 X lD1 显示离于本身的颜色用电位前蚀测定2 X 102 E示自于本身的跟自用电位献出测定2 X 102 与二来翩翩脚产生变色& x 10 形成沉出, Hg2+ Ol 与cr销合Ag+ 。.生成AgCrmC.1 SO-GB 1011-82 附最C干扰禽子的排除方法参考件)硫酸是二元酸，由于分步电离引起轻微的缓冲作用而干扰测定。排除方法是加入过最lN的
13、硝酸溶液(一般为1- 2 ml)，视SOT食般不同而不同，严格控制所需pH值，初调时建议用pH计控制。C.Z SOr 在酸性溶液中，50;-与Hg2+反应，消能硝酸来标准溶液，干扰测定。在碱性介质中用过氧化氯将50;-氧化为so!-。排除方法是:把被测溶液调至近中性用澳酣蓝作指示剂由黄变蓝)后加2mll N氢氧化铀溶液，缓慢稍加适量30%过氧化氢溶液，微微加热，最后加热煮沸至无小吨泡产生为止。冷却眉用硝酸调pH销后待测定。C.8 S 2-52币与Hg2+生成Hg5沉淀，影响测定。在碱性介质中用过氧化氨把52-氟化为50-。排除方法问(C.2)。C.4 Fe2+ 含量在0.3gjl以下时，中和时
14、出现沉淀。加4滴lN硝酸榕搜之后沉淀立即溶解，轻微的黄色不影响终点的观察。C.5 CrO-和Cr20-CrO-在酸性介质中首先变成Cr20-(橙红色)，Cr20-具有较强的氟化性，使二苯偶氮碳散阱氧化，影响测定。当Crot含量小于50mgjl时，加入二苯偶氯碳酷阱眉立即滴定，终点颜色由槌红变为紫红。当含量大于50mgjl时，加入适量硝酸锁可成BaCr04沉淀，过捕，除去CrO-，但是手续繁多。建议采用电位摘定法测定。C.6 CN-CN-与Hg2+生成Hg(CN)2沉淀戒Hg(CN)-络合物。排除方法是向摊测试液中加入2倍于CN-含量的申酶。放置20分钟，再用硝酸调pH僵局待测定。C .7 (
15、F e( CN ) 6) 4也和(Fe(CN)3(Fe(CN)6)4叫和(Fe(CN)s)3与Hg2+生成沉泼，影响测定。排除方法是向被测试液中加人2-3倍于试样最的硝酸钟，加热至沸，冷却，全部移人容量瓶中，加水刻度，擂匀，放蟹分层。用慢速滤纸干过捕，葬去初始捕液，剩余棉被供测定用。C.8 NHt NH;与Hg2+作用，消耗硝酸来标准梅液，影响测定。GB 1011斗!耐呻lJ唱肿胁mwl 缸阳lmmM州也唰峭中品川同由川剧协仲阳川恤帽mm比忡耐冉lh削他如MTT巾HHHW峭咿L叫别油仰现由川材肘UW34。他饥川-Hh川UNHHHHHMH矗仰刷侧，响州都锦州地H山川W跚队于十-h阻山响恤侃mfM
16、咽盟相川剧协mMm儿W阳耐仙相辄川灿种山阳、H川-U刊咱d圆圆帽肉、JM川wm川MhtM川山川、ammJ仙凰凰山幽mIW咱时耐岖愉附川川V恻川剧酬勘翩翩ru旧qugbMm唱团品此HHHm品且品附嗣vlnd忡陪山间+nMI中nM阳附nLMN川灿础川户U灿恤川四圃圃桐twC.l0 NOi NOi含量大fwmgjl时，对测定有明E干扰。排除方法是向含有NO;的试样中摘ll10%的制翩府拖到喻户生。C.l1 F-F-t最大fO.ujl时，满足终点颜色变化缓慢，不易确定终点。加入栅可以排除其干扰，加入IF惶不大刊.gjl时加入叫栅即可。C. 1I S 20:-S!O可Hg+生成络合物，干扰测定。排除方法
17、Ill人;稍N梢伽酬，缓慢摘ll适量的o%过细咀酬，微微ll热f最后n热带帽丑小气油产生。GB 1011叫82附录D处理应慧的方法(补充件)为了防止含末班植的污染，建议将来最法测定靠化物后所得的废搬进行处理。D.1 原理在耐性介质中，用过量的碗化纳沉撞来，用过组化组载化过撞的确化纳，防止束以多确化物的形式搭解。.2操作步骗将废波收集于约501的容器中，当服被达!401时依次加入400m140%组组化纳格波、100g耐化制(Na 2S 9H20)，摇句。10分钟后提慢加入400m130%过组化组洛波，充分混合，放置24tJ、时后将上部清被排人废水中，沉植物转入另叫容器中，由专人进行来的回收。上述操作中所用药刑均为工业级。附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出，由化学工业部天津化工研究院归口。本标准由化学工业部天津化工研究院、西安萨河化工广负责起草。本标准主要也草人宋挺、美志琴、何富跃。
