1、中华人民共和国国家标准GB 4118-92 工业氯甲皖代替GB4118-83 Trlchloromethane for industrial use 1 主题内容与适用范围本标准规定了工业三氯甲燎的技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、贮存、运输。本标准造用于甲烧氧化法、乙醒法、三氯乙醒碱解法、光氯化法生产的三氯甲烧。该产品主要用作一氟二氯甲烧、溶剂、制药以及合成香料的原料。分子式:CHC13相对分子质量:119. 378(按1987年国际相对原子质量)2 引用标准GB 191 包装储运图示标志GB 601 化学试剂滴定分析容量分析)用标准溶液的制备GB 3143 液体化学产品颜色的测定(
2、Hazen单位一一铀-钻色号)GB 4120.3 工业液体氯代甲娩类产品中酸度的测定滴定法GB 4120.5 工业液体氯代甲烧类产品中微量水分的测定浊点法GB 4120.6 工业液体氯代甲烧类产品的包装、标志、贮存、运输和检验规则GB 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔费休法(通用方法)GB 6678 化工产品采样总则GB 6680 液体化工产品采样通则3 技术要求3.1 外观清晰、无悬浮物、无机械杂质的液体。3. 2 工业三氯甲饶的技术指标应符合表1的要求。表1项目优等晶一等品包度(Pt-Co)，号4二10 15 酸度以HCl计)，%=二0.001 0.001 水分，%=豆0.03 0.
3、03 纯度，%二三99.5 99.0 乙霞，%=二0.05 0.1 1，1-二氯乙惋，%=二0.04 0.1 四氯化碳，%运二0.05 0.2 国家技术监督局1992-04-24批准合格品25 0.003 0.05 98.0 1993-02-01实施GB 4118-92 续表1项目优等品等品口L奋1f:f笔H乙醇，%主二O. 1 0.1 三氯乙眩，%主O. 10 O. 15 一一3. 3 乙醒只考核乙醒法生产的三氯甲烧;1，1-二氯乙烧只考核甲烧氯化法生产的三氯甲烧;三氯乙醒只考核三氯乙醒碱解法生产的三氯甲烧;乙醇只考核三氯乙醒碱解法生产的和加稳定剂的三氯甲烧。4 试验方法本标准所用试剂和水，
4、在未注明其他要求时，均指分析纯试剂和实验室用蒸馆水或同等纯度的水。4. 1 色度的测定按GB3143所规定的方法进行。4.2 酸度的测定按GB4120.3所规定的方法进行。4.3 水分的测定按GB4120.5所规定的方法进行。如供需双方有争议时，以GB6283所规定的方法为仲裁方法。4.4 三氯乙酶的测定一一碱解滴定法4.4. 1 原理4.4.2 试剂和溶液CC1 3CHO + NaOH一CC13H+CHOONa NaOH+1/2HzS04一1/2NazS04+HzO4. 4. 2. 1 O. 01 g/mL酣歌乙醇溶液;4.4.2.2 氢氧化纳标准滴定溶液(c(NaOH)=O.lmol/LJ
5、; 4.4.2.3 硫酸标准滴定溶液Cc(1/2HzS04)二0.1mol/LJ。4.4.3仪器250 mL三角瓶;10mL移液管;酸式碱式滴定管各一支。4.4.4 分析步骤准确吸取10.0mL试样于盛有约80mL蒸馆水的二角瓶中，摇匀后滴入3滴酷歌指示剂，滴入微量氢氧化锅标准滴定溶液Cc(NaOH)=O.lmol/LJ(不记读数)，使溶液显浅红色。然后从滴定管中准确滴入25.00 mLO. 1 mol/L NaOH标准滴定溶液，摇匀后静止2min，再加入3滴盼献，最后用硫酸标准滴定溶液叶H执)= O. 1 mol/LJ滴定至浅红色，记下读数。4.4.5 计算( C1V1 - czVz) X
6、0.147 4 X 100 x= 10.0 X 1. 48 式中:x一一三氯乙醒质量百分含量;Cl ，Cz一分别为氢氧化锅、硫酸标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;V1、Vz-一一分别为氢氧化锅、硫酸标准滴定溶液的耗用体积，mL;. ( 1 ) 0.147 4一一与1.00 mL氢氧化铀标准滴定溶液Cc(NaOH)= 1. 000 mol/U相当的以克表示的三氯乙醒的质量;1. 48一三氯甲饶的密度，g/cm3。4.5 纯度及各组分的测定本方法以邻苯二甲酸二丁醋(DBP)和聚乙二醇2000(PEG-2 000)混合固定液分离甲烧氧化法、三GB 4118-92 氯乙醒碱解法、乙醒法和光氯化法生产
7、的三氯甲镜中各组分，用热导检测器检测，以归一化法计算各组分的含量。4.5.1 材料和试剂4.5. 1. 1 载气:氢气，纯度优于99.5%。4.5. 1. 2 载体:6201载体，粒度o.200. 28 mm、o.150. 20 mm。4.5. 1. 3 固定液:邻苯二甲酸二丁醋和聚乙二醇2000。4.5. 1. 4 溶剂:丙嗣。4.5.2 仪器4.5.2.1 气相色谱仪z配有热导检测器(以氢气作载气，对苯的灵敏度优于800mV mL/mg)。4.5.2.2 进样器z微量注射器。4.5.2.3 色谱柱:柱长3m，内径34mm不锈钢柱。4.5.3 分析步骤4.5. 3. 1 固定相z称取5.0g
8、聚乙二醇2000(1号柱);1.0g聚乙二醇2000 (2号柱)于250mL烧杯中，用丙嗣作溶剂，在水浴上加热使其完全溶解。再称取邻苯二甲酸二丁醋15.0g(l号柱);19.0g(2号柱)。将两者混匀。然后分别将100g6 201载体缓缓倒入，使完全润湿，涂模均匀。待溶液挥发干后，移至红外灯下烘干备用。4.5. 3. 2 色谱柱的装填及装入量z将色谱柱的出口端用少许玻璃棉或铜网塞上，然后从出口端抽吸，在轻轻振动下把固定相装入色谱柱。对内径3mm的不锈钢柱其装填量约3g/m。4.5.3.3 色谱柱的老化:通入载气，色谱柱在901000C老化8h。4.5. 3. 4 典型色谱条件，如表2所示:表2
9、二Z7飞飞之二1号柱2号柱汽化温度，OC110 100 检测温度，OC90 100 柱温度，OC72 70 载气流速度，mL/min35 40 桥电流，mA200 200 载气Hz Hz 进样量，L5-10 5-10 记录仪量程，mV1-10 1-10 使用者可以适当调整色谱条件，但应得到合适的分离度。2号柱一般适用于二氯甲烧和1，1-二氯甲烧分离差的样品。4.5. 3. 5 测定:启动仪器，色谱操作条件稳定后即可进样。各组分的保留时间tR与相对调整保留时间r及色谱图见表3、表4、图1、图2所示。表3组分tR ,5 空气28 乙.96 0.15 反1，2-二氯乙烯223 0.42 乙蹲二氯甲烧
10、1，1-二氯乙婉四氯化碳顺1，2-二氯乙烯二氯甲烧1，2-二氯乙烧空气反1，2-二氯乙烯二氯甲烧1，1-二氯乙烧四氯化碳顺1，2-二氯乙烯三氯甲烧GB4118-92 续表3组分tR ,5 243 268 302 356 456 489 750 表4组分tR ,5 35 162 184 221 267 313 347 9 3 2 10 图1各组分在DBP:PEG: 6纠1=15I 5: 100柱上的色谱图l一空气，2一乙踵，3一反1，2-二氯乙烯叫一乙醇，5一二氯甲烧，6一1，1-二氯乙烧，7一四氯化碳，8一顺1，2-二氯乙烯s9一三氯甲婉;10-1，2-二氯乙统f 0.47 0.52 0.60
11、 0.71 0.93 1. 00 1. 57 r 241 0.48 0.60 O. 75 0.89 1. 00 GB 4118-92 7 3 图2各组分在DBP:PEG : 6201=19: 1 : 100柱上的色谱图1一空气;2一反1.2-二氯乙烯，3一二氯甲烧，4-1.1-二.乙饶，5一四氯化碳州一一顺1.2-二氯乙烯，7一三氯甲烧4.5.4 计算4.5.4.1 测定三氯甲烧中各组分的峰面积，用归一化法按式(2)计算各组分质量百分含量X;。式中:/;-组分i的相对校正因子FA;一一组分i的峰面积;cm2;=一丘二兰X (100 - x) i.(j; A;) Z一一三氯乙醒的质量百分含量(4
12、.的。4.5.4.2 各组分在热导检测器上的校正因子见表5。表5组分乙隆反1.2-二氯乙烯二氯甲烧1.1-二氯甲烧四氯化碳三氯甲烧顺1，2-二氯乙烯乙醇1.2-二氯乙惋fi 2.03-1 1. 18-1 1. 24-1 1. 17寸0.84-1 1. 00 1.18-1 1. 83-1 1. 17-1 ( 2 ) GB4118-92 4.5.5 允许差平行测定两次结果的差值对于三氯甲烧含量不大于0.2%，取其算术平均值作为测定结果。5 检验规则、包磊、标志、贮存和运输按GB4120.6的规定执行。附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部北京化工研究院归口。本标准由北京化工研究院、上海氯碱总厂电化厂、四川鸿鹤化工总厂等共同负责起草。本标准主要起草人杨均清、李兰清、韦长杰、张坚辉、叶学楠。本标准参照采用苏联国家标准ro臼20015一74工业三氯甲烧技术条件。
