1、GB/T 606-2003 前画本标准与IS6353-), 1982(化学分析试剂第1部分:一般试验方法中GM12(水卡尔费休法的一致性程度为非等效，主要差异如下z按照汉语习惯对一些编排格式进行了修改;将一些适用于国际标准的表述改为适用于我国标准的表述;增加了配制卡尔费休试剂所用的甲醇、乙二醇甲醋、毗庭用分子筛脱水，将腆在硫酸干燥器中放置48h进行脱水的规定;二一增加了由硫酸分解亚硫酸饷制备二氧化硫的装置示意图，一本标准未采用可用二水合酒石酸饷对卡尔费休试剂进行标定的规定，只规定了用水或甲醇-水标准溶液进行标定;本标准未采用反滴定测定水分的方法.只规定了直接滴定法。本标准代替GB/T606-1
2、988(化学试剂水分测定通用方法(卡尔费休法).与GB/T606 1988相比主要变化如下z增加了可依据样品性质选用市场上其它配方的卡尔费休试剂的内容(本版的第4章);一一增加了用水标定卡尔费休试剂滴定度的方法(本版的6.2.1);修改了原标准中用水标准溶液标定卡尔费休试剂滴定度的计算公式(1988年版的6.2;本版的6.2.2.2); 取消了原标准中的附录A、附录B、附录C.将相关内容编入正文(本版的第4章、第5章)。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会化学试剂分会归口。本标准起草单位z北京化学试剂研究所、湖南化学试剂总厂。本标准主要起草人;X1J冬霓、关瑞宝
3、、强京林、郝玉林、王素芳、尹兆武。本标准于1965年首次发布.1977年第一次修订，1988年第二次修订。化学试剂水分测定通用方法卡尔费休法1 范围本标准规定了化学试剂中用卡尔费休试剂测定微量水分的通用方法。本标准适用于化学试剂产品中微量水分的测定.GB/T 606-2003 本标准不适用能与卡尔费休试剂的主要成分反应并生成水的样品以及能还原映或氧化腆化物的样品中水分的测定。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包含勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本
4、。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和试验方法(neqIS0 3696 , 1987) 3 原理卡尔费体试剂(腆、二氧化硫、毗皖和甲醇或乙二醇甲酷组成的溶液)能与样品中的水定量反应，反应式如下:H20十12十S02+3C5H5N一一.2C5H5N.HI十C5H5N.SO, C5H5N. SO，十ROH一一.C5Hs NH OSO, OR 以合适的溶剂溶解样品(或萃取出样品中的水)，用已知滴定度的卡尔费休试剂滴定，用永停法或目测法确定滴定终点，即可测出样品中水的质量分数。4试J4.1水实验用水应符合GB/T6682-1992中三级水规
5、格。4.2 4A分子筛在500C士50C的高温炉中灼烧2h，于干燥器(不得放干燥剂)中冷却至室温。4.3 甲醇分析纯。如水的质量分数大于0.05%，用4A分子筛脱水，按每毫升洛剂。.1g分子筛的比例加人，放置24h以上。4.4 乙二醇甲醋分析纯。如水的质量分数大于0.05%，用4A分子筛脱水，按每毫升溶剂。.1g分子筛的比例加人，放置24h以上。4.5确分析纯。于硫酸干燥器中干燥48h以上。4.6 毗睫分析纯。如水的质量分数大于0.05%，用4A分子筛脱水，按每毫升溶剂。1g分子筛的比例加入，放置24h以上。GB/T 606-2003 4.7 二氧化硫用硫酸分解亚硫酸纳制得或由二氧化硫钢瓶直接
6、取得。二氧化硫制备及吸收装置见图1。1 浓硫酸，2 亚硫酸纳饱和溶液;3 浓硫酸洗瓶s4 分离器$5 盛有4琪、毗暖、甲醇或乙二醇甲酷溶液的吸收瓶56 冰水浴;7 干燥管。固1二氧化硫制备及吸收装置示意图4.8 卡尔费休试剂量取670mL甲醇(或乙二醇甲隧)，于1000mL干燥的磨口棕色瓶中，加入85g破，盖紧瓶塞，振摇至碟全部溶解，加入270mL 比吭，摇匀，于冰水浴中冷却，缓慢通入二氧化硫，使增加的质量约为65 g，盖紧瓶塞，摇匀，于暗处放置24h以上。使用前标定卡尔费休试剂的滴定度。含有活泼击最基的样品水分测定应使用乙二醇甲隧配制的卡尔费休试剂。目前市场上有其他配方的卡尔费休试剂出售，其
7、中也包括不含毗睫的卡尔费休试剂，使用者可依据样品性质选用。但应注意，选用后的测定结果应与按本标准规定配制的卡尔费休试剂测定结果一致，如不一致，应以按本标准配制的卡尔费休试邦j测定结果为准。5 i商定装置滴定装置见图2，GB/T 606-2003 l 反应瓶，2 自动滴定管，分度值为0.05mL, 3一一铅电极$4 电磁搅拌器p5 搅拌于g6 进样口$7 废液排放口38-一试剂贮瓶;9一一干燥塔$10一一压力球z11 终点电测装置，12 磨口接头g13 硅胶干燥管$14一一螺旋夹。回2i商定装置示意图安装前，玻璃器皿均应于约130C的电烘箱中干燥。滴定装置应注意密封，凡与空气相通处均应与硅胶干燥
8、管相连。目前市场上己有卡尔费休法水分测定仪器出售，使用者也可按仪器性能进行选用。终点电测装置线路方框图，见图3:G/T 606-2003 R1 (100) L l 电池bI 开关$l 锦电极;相R，电阻; 微安表。圈3终点电测装置线路方框图6 测定6.1 终点的确定6. 1. 1 永停法永停法确定终点，其原理为:在浸入溶液中的两锦电极间加一电压，若溶液中有水存在，则阴极极化，两电极之间无电流通过。滴定至终点时，溶液中同时有腆及腆化物存在，阴极去极化，海液导电，电流突然增加至一最大值，并稳定1min以上，此时即为终点。6. 1. 2目lI法日测法确定终点，其原理为=滴定至终点时，因有过量腆存在，
9、溶液由浅黄色变为棕黄色。6.2 卡尔费休试剂滴定度的标定6.2.1 用水标定卡尔费休试剂1商定度于反应瓶中加一定体积的甲醇(浸没铅电极)，在搅拌下用卡尔费休试剂滴定至终点。加入0.01g 水，精确至0.0001 g，用卡尔费休试剂滴定至终点，并记录卡尔费休试剂的用量(V)。卡尔费休试剂的滴定度T数值以g/mI表示，按式(1)计算=式中:加入水的质量的数值，单位为克(g);m .( 1) V GB/T 606-2003 V 滴定。.01g水所用卡尔费休试剂体积的数值，单位为毫升(rnU，6.2.2 用水标准溶液标定卡尔费休试剂滴定度6.2.2.1 水标准溶液(0.002g/mL)的制备称取0.2
10、日水，精确至0.0001 g，置于100rnL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。临用前制备。6.2.2.2 标定方法于反应瓶中加入一定体积的甲醇(浸没铅电极)，在搅拌下用卡尔费体试剂滴定至终点。再加入5.0 mL甲醇(应与制备水标准榕液所用的甲醇是同一瓶的)，用卡尔费休试弗j滴定至终点，并记录卡尔费休试剂的用量(V1)，此为水标准溶液的溶剂空白。加人5.0rnL水标准洛液，用卡尔费休试剂滴定至终点，并记录卡尔费休试剂的用量(陀人卡尔费休试剂的滴定度乞，数值以g/mL表示，按式(2)计算.式中3T. .5.0 X c 一V , -V1 5.0 加入水标准溶液体积的数值，单位为毫升(rnL); c
11、 水标准溶液浓度的准确数值，单位为克每毫升(g/rnU，V1 滴定溶剂空白时卡尔费休试剂体积的数值，单位为毫升(rnL); V，-j商定水标准熔液时卡尔费休试剂体积的数值，单位为毫升(rnL)0 6.3 样品中水分的!定. ( 2 ) 于反应瓶中加一定体积的甲醇或产品标准中规定的溶剂(浸没铀电极)，在搅拌下月卡尔费休试剂滴定至终点。迅速加入产品标准中规定量的样品，用卡尔费休试剂滴定至终点。或样品中水的质量分数W，数值以%表示，按式(3)或式(4)计算:式中V吁7w-X100 m V, T U) =一-X 100 V 2 P V1 滴定样品时卡尔费休试剂体积的数值，单位为毫升(mL);T 卡尔费休试剂的滴度的准确数值，单位为克每毫升(g/rnL), m 样品质量的数值，单位为克(g); V2 液体样品体积的数值，单位为毫升(rnL); F一一液体样品的密度，单位为克每毫升(g/mL)。. ( 3 ) ( 4 )
