1、HG 2121079 本标准适用于由马拉硫磷原油、乳化剂及溶剂配制成的马拉硫磷乳油。 有效成分：O，O-二甲基-S-（1，2-二乙酯基乙基）二硫代磷酸酯。 结构式： 分子量：330.35（按1975年国际原子量） 一、技 术 条 件 1外观：黄棕色单相透明液体。 2马拉硫磷乳油应符合下列指标要求： 二、检 验 规 则 3马拉硫磷乳油应由生产厂的技术检验部门进行检验，生产厂应保证出厂的马拉硫磷乳油均符合本标准的要求，每批出厂的马拉硫磷乳油都应附有质量证明书。 4每批马拉硫磷乳油量应不超过每个调制锅的最大容量。 5取样方法：从每批总箱数的5中取样，小批量不得少于3箱。从每个取样箱中任选 一瓶，每瓶
2、取大致相等数量的检样，混匀后取不少于500克的检样装入清洁、干燥、带磨口的玻璃瓶中，瓶上粘贴标签，注明：生产厂名称、产品名称、批号、取样日期，并送交检部门进行检验。 6若检结果中有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装（箱）中选取检样进行核验。重新检验的结果，即使只有一项指标不符合一标准要求时，则整批马拉硫磷乳油不能验收。 名称 指标O，O-二甲-S-（1，2-二乙酯基乙基） 二硫代磷酸酯含量， 45乳油稳定性 合格水分含量， 0.3酸度（以H2SO4计）， 0.3页码，1/8HG 21210792006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM21210
3、00.htm7产品出厂时，收购单位应该按本标准的各项规定，核验基质量是不符合本标准的要求。 8当供需双方对产品质量发生争议时，可由双方协商解决，或选定钟裁机构，按本标准的薄层铜盐比色法进行仲裁分析。 三、检 验 方 法 9O，O-二甲基-S-（1，2-二乙酯基乙基）二硫代磷酸酯的含量测定 薄层铜盐比色法（仲裁法） （1）试剂和溶液： 三氯甲烷（GB 68278）：分析纯； 石油醚（HG 3100376）：6090，分析纯； 乙酸乙酯（HG 3122679）：分析纯； 无水乙醇（GB 67878）：分析纯； 95乙醇（GB 67965）：化学纯； 硅胶GF254：薄板层析用；四氯化碳（GB 68
4、879）：分析纯； 氢氧化钾-乙醇：分析纯，0.5N溶液； 盐酸（GB 62277）：分析纯，0.1N溶液； 硫酸铜（GB 66578）：分析纯，5溶液； 标准溶液： 标准溶液甲：称取亚胺硫磷（标准品）0.1克（准确至0.0002克），置于100毫升容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度； 标准溶液乙：从标准溶液甲中吸取5毫升置于另一100毫升容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度。 硅胶板的制备：称取12克硅胶，置于研钵中，加入约25毫升蒸馏水（视每批硅胶质量可适当增减）仔细研磨至均匀糊状，即将糊状硅胶倒在2020厘米的玻璃板上，轻轻振动玻璃板，使硅胶在板上分布均匀并无气泡，置板于水平处，在室温下待固化后，
5、将板放入烘箱中，开启电流使逐步升温到60，鼓风干燥1小时后再升温120130，在此温度下活化1小时。待冷却到接近室温后，把板从烘箱中取出，贮存于装有硅胶干燥剂的干燥器中备用。 （2）仪器： a分光光度计； b层析缸； 页码，2/8HG 21210792006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2121000.htm c吸滤器：G3（见图1） d玻璃板（2020厘米）； e吸液管：0.5毫升（经校正）； f分液漏斗（250毫升） g紫外灯（波长254毫升）； h双链球。 （3）测定手续： a薄板分离： 称取0.280.30克马拉硫磷乳油样品（准确至0.0002克
6、），置于25毫升容量瓶中，用三 氯甲烷稀释至刻度，取一块已活化好的硅胶GF254板，用0.5毫升吸液管吸取上述溶液0.5毫升，在离底边和两侧各2.5厘米处，将样品点成直线状，经风干除去溶剂后，把薄板直立于层析缸中，用石油醚-乙酸乙酯（82）混合溶剂展开，板浸入溶剂深度约1 厘米。当溶剂上升到距原点1416厘米时（视样品分离情况，可适当提高），把板取出，待溶剂挥发后，将板置于紫上灯下用针头圈点出马拉硫磷谱带，并将其吸入汲滤器中，用乙醇润湿的棉球擦洗吸掉硅胶部分的玻璃板二次，该棉球亦放入吸滤器中，向吸滤器中加入约10毫升 95乙醇，用玻璃棒搅动硅胶，盖紧胶塞，用双链球将马拉硫磷乙醇溶液压入50毫升
7、容量瓶中，重复用 95乙醇脱三次，然后用95乙醇稀释至刻度，此溶液称为样品溶液。 图 1 吸滤器 1砂芯漏斗3号；2胶塞；3玻管 b比色测定： 吸取样品溶液5毫升，放入干燥分液漏斗中，用5毫升乙醇冲洗器壁，加0.5N氢氧化钾- 乙醇溶液2毫升，摇动10秒钟，待放置2分钟后，用0.1N盐酸30毫升中和，准确加入四氯化碳25毫升，并在5秒钟内加入5硫酸铜2毫升，立即激烈摇动1分钟，静止分层，即将黄色铜盐络合物的四氯化碳层放入2厘米厚的比色池中，以四氯化碳为空白，在420毫微米波长下，于10分钟内测定其光密度。 页码，3/8HG 21210792006-3-29file:/C:Inetpubwwwr
8、ootdatagbmM2121000.htm 与此同时，准确吸取标准溶液乙5毫升于干燥分液漏斗中，按样品溶液的操作手续，测定标准溶液的光密度。 马拉硫磷含量（ X1）按下式计算：气相色谱法 （1）试剂 马拉硫磷标准品：按薄层一磷比色法确定其含量； 丙体六六六（内标物）纯品； 固定液：苯基硅橡胶（沪QHG 22150074）； 担体101白色硅烷化或101白色酸洗担体，6080目； 丙酮（GB 68678）：分析纯； 三氯甲烷（Gb 68278）：分析纯。 （2）仪器： a色谱仪：SP-2305E、102G型或其他类型，附氢火焰离子化鉴定器。 b色谱柱：长2米、内径4毫米柱，装以固定液担体（3.
9、5100）或长1米、内径3毫米柱，装以固定液担体（11100）； c微量注射器：10微升。 （3）色谱柱的制备： 称取所需量（准确至1毫克）的苯基硅橡胶固定液，置于小烧杯中，加入适量的三氯甲烷和丙酮（11）混合溶剂（以使溶剂能浸没全部担体为度），搅拌使溶解完全。将已称好的担体一次倒入上述烧杯中，轻轻摇荡使混合完全。然后在80的水浴上使溶剂挥发，再放在100以下的烘箱中烘干至闻不出溶剂气味为止。 将色谱柱上端连以玻璃小漏斗，下端用洁净橡皮管同真空泵相连，同时在柱下端出口处塞以玻璃棉并裹以干净纱布，开启真空泵并调节至适当真空度后，由漏斗处分批加入填充物，不断轻敲柱壁，使填充物入柱。如此重复操作，并
10、逐步提高真空度至整个柱子装满并很紧实时为止。然后在柱上端小心塞以玻璃棉。 式中： G标 亚胺硫磷标准品重，克；G样 样品重，克；P 严胺硫磷标准品百分含量；E标 亚胺硫磷标准品光密度；E样 样品光密度；1.041 马拉硫磷分子量/亚胺硫磷分子量。页码，4/8HG 21210792006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2121000.htm 将此填充柱装入色谱仪的恒温箱中，先不与鉴定器连接，通以较低流量的载气（N2），分段缓慢升温至210，再以每分钟30毫升的载气流速在此温度条件下老化24小时。然后将柱的出口端同鉴定器连接，在选定的操作条件下，仪器进入正常工
11、作状态，即基线平稳后，注入一定量的标准溶液，如能获得稳定的应答值，即可开始测定工作一。 （4）操作条件： 以SP-2305E和102G型为例，见下表： （5）测定步骤 a 工作曲线的制作： 分别称取各约105、110、115、120、125毫克（准确至0.5毫克）的丙体六六六纯品（ Ws）于5 仪器 北分SP-2305E 上分102G柱 2m4mm（内径）不锈钢柱 1m3mm不锈钢柱柱温， 184 184汽化室温度， 200 200检测温度， 200 200载气（N2）：柱前压，kg/cm22 1流速，ml/min 70 40氢气流速，ml/min 40 40空气流速，ml/min 450 6
12、00灵敏度 100（2挡） 1000衰减 1 18纸速，mm/min 5 5进样量， l 0.5 0.5绝对进样量：马拉硫磷，g30 30丙体666， g 10 10保留时间：马拉硫磷 1045 820丙体666 446 350页码，5/8HG 21210792006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2121000.htm个小称量瓶中清洁的青霉素瓶内，再顺次称入各约300毫克（准确至0.2毫克）的马拉矽磷标准品 （ Wi）（以100马拉硫磷含量计，实际称重量可按其实际含量，按比例添加之），用吸管顺次吸 取5毫升的丙酮稀释之，摇匀。当仪器进入正常工作状态后，以
13、微量注射器进样测定，各重复3次 以上，应保持每次进样量一致，进样量约为0.40.6微升，以使马拉硫磷响应值达到记录仪满刻 度的6070为宜，所得色谱图如图2所示。 图 2 峰1内标物，丙体六六六；峰2马拉硫磷标准品 以马拉硫磷标准品（折算成100，即 Wi P， P为其百分含量）和内标物丙体六六六的重量比 WiP/Ws为纵坐标，以两者的峰面积比 Ai为横坐标作图，得一通过原点的工作曲线（图3）。 由图3求得其斜率tg 值 b 样品测定： 准确称取丙体六六六纯品约100毫克（准确至0.2毫克）于称量瓶中，再称入马拉硫磷乳油样品约650700毫克（准确至0.2毫克），以丙酮稀释至约5毫升，摇匀。当
14、仪器进入稳定工作状态后，以微量注射器进样，每批重复2次以上，进样量为0.40.6微升。 页码，6/8HG 21210792006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2121000.htm 图 3 工作曲线 c 马拉硫磷含量（X1）按下式计算：X1tg a A1/As Ws/W10010乳油稳定性的测定 乳油稳定性按HG 289776农药乳剂稳定性测定方法测定，稀释浓度为500倍。 11酸度的测定 （1）试剂： 氢氧化钠（GB 62977）：分析纯，0.02N标准溶液； 无水乙醇（GB 67878）：化学纯； 溴酚蓝指示剂：0.1溶液。 （2）测定手续： 称取2
15、3克样品，放入150毫升锥形瓶中，加无水乙醇20毫升和溴酚蓝指示液数滴，用0.02N氢氧化钠标准溶液滴定试液至蓝色即为终点，同时作一空白试验。 酸度（ X2）按下式计算：X2 N（ V2 V1）0.049/ G100式中： W待测马拉硫磷样品重量，毫克；Ws 内标物丙体六六六重量，毫克；Ai 待测样品中马拉硫磷组分的峰面积；As 内标物丙体六六六的峰面积；tga 马拉硫磷测定工作曲线的斜率。页码，7/8HG 21210792006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2121000.htm 12水分的测定 水分按HG 289276农药水分测定方法测定。化学滴定法
16、（卡尔费休法）为仲 裁法。 四、包装、标志、贮存和运输 13马拉硫磷乳油用玻璃瓶装，每瓶净重不大于1公斤，外用草套、草垫和瓦楞纸作衬垫，紧密排列于木箱中。每箱净重不大于20公斤。 14出厂产品应附有质量证明书，其内容按HG 289876农药验收规则第2条规定 。 15每箱与每瓶都应注明：生产厂名称、产品名称、生产日期、批号、净重、使用方法和本标准编号，并标有“有毒”、“防火”、“易碎”、“不可倒置”等运输标志。 16贮运时，严防潮湿、受热和日晒，保持通风良好，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤接触，防止由口、鼻吸入。 式中： N氢氧化钠标准溶液的当量浓度；V2滴定样品时所耗用氢氧化钠标准溶液的体积，毫升；V1空白测定时所耗用氢氧化钠标准溶液的体积，毫升；G 样品重，克。页码，8/8HG 21210792006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2121000.htm
