1、HG 28031996 前 言 哒螨灵是近年来开发的新型杀螨、杀虫剂，对螨类和某些害虫有优异的防治效果，具有对螨虫快速击倒活性、残效期长等特点，是一种应用前景广阔的杀螨剂。 15哒螨灵乳油行业标准的有效成分含量的分析方法采用气相色谱法和高效液相色谱法，两种方法对比试验的平行偏差小于1。 目前全国已有十多个生产厂家，年产量逾千吨，但还没有统一的检测标准，为了促进产品质量的提高，增强产品在市场上的竞争能力，尽快适应国际贸易、技术交流以及与国际接轨的需要，不断提高经济效益，制定出一个接近或达到国际水平的行业标准是非常必要的，并具有重要的现实意义。 本标准从1997年1月1日起实施，从1997年1月1
2、日起所有生产哒螨灵乳油的厂家均应执行本标准。 本标准由化学工业部技术监督司提出。 本标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口。 本标准负责起草单位：化学工业部沈阳化工研究院，参加起草单位：上海农药厂、湖北沙隆达股份有限公司、连云港第二农药厂、重庆农药厂。 本标准主要起草人：袁春凤、梅宝贵、高新姬、朱伟勇、邱成国、邹鸿享。 该产品有效分哒螨灵的其他名称、结构式和基本物化参数如下： ISO通用名称：Pyridaben。 化学名称：2-特丁基-5-（4-特丁基苄硫基）-4-氯-3（2H）-哒嗪酮 结构式： 实验式：C19H25ClN2OS。相对分子质量：364.9（按1991年国际相对原子质量）。 生
3、物活性：具有杀螨、杀虫性质。 熔点：111112。 页码，1/10HG 280319962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2803000.htm 蒸气压（20）：2.5310-4Pa。溶解度（gL，20）：丙酮460，玉米油42，乙醇57，二甲苯390，苯110，环己烷320，己烷10，正辛醇63，水1.210-4。稳定性：在pH49的水溶液和大多数有机溶剂中是稳定的，50贮存3个月稳定，正常贮存条件下至少两年是稳定的，对光不稳定。 1 范围 本标准规定了15哒螨灵乳油的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。 本标准适用于由合格的哒螨灵原药、乳化
4、剂与溶剂配制成的15哒螨灵乳油。 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GBT 60188 化学试剂 滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备 GBT 125089 极限数值的表示方法和判定方法 GBT 160079 农药水分测定方法 GBT 160379 农药乳剂稳定性测定方法 GBT 16041995 商品农药验收规则 GBT 160579 商品农药采样方法 GB 379683 农药包装通则 GB 483884 乳油农药包装 GBT 494685 气相
5、色谱法术语 GBT 668292 分析实验室用水规格和试验方法（eqv ISO 36961987） 3 要求 3.1 外观：稳定的均相液体，无可见的悬浮物和沉淀。 3.2 哒螨灵乳油应符合表1要求。 表 1 15 哒螨灵乳油控制项目指标 项 目 指 标页码，2/10HG 280319962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2803000.htm4 试验方法 4.1 抽样 按照GBT 1605中“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件；最终抽样量一般应不少于250mL。 4.2 鉴别试验 当用规定的试验方法对有效成分鉴别有疑问时，至
6、少要用另外一种有效方法进行鉴别 。4.2.1 气相色谱法 本鉴别试验可与哒螨灵含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液主（色谱）峰的保留时间与标样溶液哒螨灵色谱峰的保留时间，其相对差应在1.5以内。 4.2.2 液相色谱法 本鉴别试验可与哒螨灵含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液主（色谱）峰的保留时间与标样溶液哒螨灵色谱峰的保留时间，其相对差应在1.5以内。 4.3 哒螨灵含量的测定 4.3.1 气相色谱法 4.3.1.1 方法提要 试样用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二正辛酯（或癸二酸二正辛酯）为内标物，使用5OV-哒螨灵含量， 15.0 水分， 0.5 酸度（以H2SO
7、4计）或 碱度（以HaOH计） 0.3 0.1乳液稳定性（稀释200倍）合格 低温稳定性合格 热贮稳定性合格 注：低温稳定性、热贮稳定性，每季度至少检验一次。页码，3/10HG 280319962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2803000.htm101固定液Chromosorb W-HP为填充物的玻璃（或不锈钢）柱和FID检测器，对试样中的哒螨灵进行气相色谱分离和测定。 4.3.1.2 试剂和溶液 丙酮。 哒螨灵标样：已知含量，99.0。 内标物：邻苯二甲酸二正辛酯（或癸二酸二正辛酯），应不含有干扰分析的杂质。 固定液：OV-101。 载体：Ch
8、romosorb W-HP（144177 m）（或性能相当的其他载体）。 内标溶液：称取3.5g邻苯二甲酸二正辛酯（或癸二酸二正辛酯）于200mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。 4.3.1.3 仪器 气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器。 色谱数据处理机。 色谱柱：1m2mm（内径）玻璃（或不锈钢）柱。 柱填充物：OV-101涂在 Chromosorb W-HP（144177 m）上，固定液：（固定液载体5100（ m m）。 4.3.1.4 色谱柱的制备 4.3.1.4.1 固定液的涂渍：准确称取OV-101固定液0.20g于250mL烧杯中，加入适量（略大于载体体积）三氯甲烷使其完全
9、溶解，倒入3.8g载体，轻轻振荡，使之混合均匀并使溶剂挥发近干。再将烧杯于110的烘箱中放置1h，取出放在干燥器中冷却至室温。 4.3.1.4.2 色谱柱的填充：将一漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填入柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的入口，在出口端塞一小团经过硅烷化处理的玻璃棉，通过橡皮管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加入填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充物均匀紧密。填充完毕，在入口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。 4.3.1.4.3 色谱柱的老化：将色谱柱入口端与汽化室相连，出口端暂不接检测器，以20
10、mLmin的流量通入载气（N2），分阶段升温至250，并在此温度下，至少老化48h。 4.3.1.5 气相色谱操作条件 温度：柱室200，汽化室230，检测器室260。 气体流量：载气（N2）19mLmin，氢气30mLmin，空气300mLmin。保留时间：哒螨灵11min，内标物（邻苯二甲酸二正辛酯）13min。 页码，4/10HG 280319962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2803000.htm 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果（见图1）。 图 1 哒螨灵乳油气相色谱图 1溶剂；2哒螨
11、灵；3内标物（邻苯二甲酸二正辛酯） 4.3.1.6 测定步骤 4.3.1.6.1 标样溶液的配制：称取0.1g哒螨灵标样（精确至0.0002g），置于10mL容量瓶中，用移液管加入5mL内标溶液，摇匀。 4.3.1.6.2 试样溶液的配制：称取约含0.1g哒螨灵的试样（精确至0.0002g），置于10mL容量瓶中，用移液管加入5mL内标溶液，摇匀。 4.3.1.6.3 测定：在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1.0后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行气相色谱分析。 4.3.1.7 计算 将测得
12、的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中哒螨灵与内标物峰面积之比，分别进行平均。哒螨灵质量百分含量 X1按式（1）计算： 也可按GBT 4946中的规定，先求算校正因子 f，再计算试样中有效体含量，但进样顺序X1（ r1 m2 P）/（ r2 m1）（1）式中： r1试样溶液中，哒螨灵与内标物峰面积比的平均值；r2标样溶液中，哒螨灵与内标物峰面积比的平均值；m1试样的质量，g；m2哒螨灵标样的质量，g；P 标样中哒螨灵的质量百分含量。页码，5/10HG 280319962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2803000.htm应保持不变。 4.3.1.
13、8 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于0。5。 4.3.2 高效液相色谱法（仲裁法） 4.3.2.1 方法提要 试样用甲醇溶解，以联苯为内标物，乙腈水为流动相，使用以C18为填料的液相色谱柱和紫外检测器，对试样中的哒螨灵进行反相高效液谱分离和测定。 4.3.2.2 试剂和溶液 水：新蒸二次蒸馏水。 乙腈：色谱纯。 甲醇。 哒螨灵标样：已知含量，99.0。 联苯：无干扰分析的杂质。 流动相：用量筒量取700mL乙腈、300mL水于容器中混合，用G5玻璃砂芯漏斗过滤，并经超声波浴槽脱气20min，密封保存。 4.3.2.3 仪器 高效液相色谱仪：具有紫外可变波长检测器和定量进样阀。 色谱数据处
14、理机。 色谱柱：4.6mm（内径）250mm不锈钢柱，内装Sperisorb C18，10 m填充物。过滤器：滤膜孔径约0.5 m。 微量进样器：50 L。 4.3.2.4 液相色谱操作条件 流动相：乙腈水7030（ V V）。 流量：1.0mLmin。 柱温：室温（温差变化应不大于2）。 检测波长：240nm。 进样体积：20 L。 页码，6/10HG 280319962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2803000.htm 保留时间：哒螨灵11min；联苯4min。 上述液相色谱操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期
15、获得最佳效果（见图2）。 图 2 哒螨灵乳油高效液相色色谱图 1联苯；2哒螨灵 4.3.2.5 测定步骤 4.3.2.5.1 标样溶液的配制：称取哒螨灵标样0.13g（精确至0.0002g），置于100mL容量瓶中，再称入联苯0.05g（精确至0.0002g），用甲醇溶解并定容，摇匀。用移液管吸取5mL该溶液于25mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度。使用前用过滤器过滤。 4.3.2.5.2 试样溶液的配制：称取含哒螨灵约0.13g的试样（精确至0.0002g），置于100mL容量瓶中，再称入联苯0.05g（精确至0.0002g），用甲醇溶解并定容，摇匀。用移液管吸取5mL该溶液于25mL容量瓶中，
16、用甲醇稀释至刻度。使用前用过滤器过滤。 4.3.2.5.3 测定：在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1.0后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。 4.3.2.6 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中哒螨灵的峰面积与内标物峰面积之比分别进行平均。 哒螨灵质量百分含量，按式（2）计算： （2）式中： r1试样溶液中哒螨灵峰面积与内标物峰面积比的平均值；r2标样溶液中哒螨灵峰面积与内标物峰面积比的平均值；m1试样的质量，g；m2标样的质量，g；页码，7/10HG 28031996
17、2006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2803000.htm 也可按GBT 4946中的规定，先求算校正因子 f，再计算试样中有效体含量，但进样顺序应保持不变。 4.3.2.7 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于0。5。 4.4 水分的测定 按GBT 1600进行。允许使用精度相当的微量水分测定仪测定。 4.5 酸度（或碱度）的测定 4.5.1 试剂和溶液 氢氧化钠标准滴定溶液： c（NaOH）0.02molL； 盐酸标准滴定溶液： c（HCl）0.02molL； 溴甲酚绿指示液：1gL的20乙醇溶液； 90（ V V）丙酮水溶液。 4.5.2 测定
18、步骤 称取1g试样（精确至0.002g），置于150mL锥形瓶中，加入90的丙酮水溶液25mL，振摇使试样溶解，滴加5滴指示液，若溶液为黄色按4.5.2.1测定溶液的酸度；若溶液为蓝色则按4.5.2.2测定溶液的碱度。 4.5.2.1 酸度：用氢氧化钠标准滴定溶液滴定上述溶液至蓝色为终点，同时作空白测定。 以质量百分数表示的试样的酸度 X2（以H2SO4计）按式（3）计算：4.5.2.2 碱度：用盐酸标准滴定溶液滴定上述溶液至黄色为终点，同时做空白测定。以质量百分数表示的试样的碱度（以NaOH计），按式（4）计算： 试样溶液中联苯的质量，g；标样溶液中联苯的质量，g；P 标样中哒螨灵的质量百分
19、含量。X2 c（ V1 V00.049/ m100（3）式中： c 氢氧化钠（或盐酸）标准滴定溶液的实际浓度，molL；V1滴定试样溶液，消耗氢氧化钠（或盐酸）标准滴定溶液的体积，mL ；V0滴定空白溶液，消耗氢氧化钠（或盐酸）标准滴定溶液的体积，mL ；m 试样的质量，g；0.049与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液 c（NaOH）1.000molL相当的以克表示 的量。页码，8/10HG 280319962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2803000.htm4.5.3 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于实测含量的15。 4.6 乳液稳定性试
20、验 按GBT 1600 进行。上无浮油下无沉油或沉泻淀为合格。 4.7 低温稳定性试验 4.7.1 仪器 制冷器：可以保持（01）。 4.7.2 测定步骤 取15哒螨灵浮油约50mL加入100mL具塞的玻璃容器中，放入制冷器内，冷却至（01）。保持1h，在此期间，每隔15min搅拌一次，每次约搅拌30s。若无固体或油状物析出，测样品的低温稳定性合格；反之，则不合格。 4.8 热贮稳定性试验 4.8.1 仪器 恒温箱（或恒温水浴）：（542） 安瓿（或54仍能密封的具塞玻璃瓶）：50mL。 医用注射器：50mL 4.8.2 试验步骤 用注射器将约30mL乳油试样，注入干净的安瓿（或玻璃瓶）中（避
21、免试样接触瓶颈），置此安瓿于冰盐浴中致冷，用高温火焰迅速封口（避免溶剂挥发）；至少封3瓶，分别称量。将封好的安瓿置于金属容器内，再将金属容器放入（542）的恒温箱（或水浴）中，放置14d。取出将安瓿外面擦净，分别称重，对重量未发生变化的试样，于24h内，对规定项目进行检验。哒螨灵乳油有效成分含量应不低于热贮前有效成分含量的95，其余指标均应符合标准要求。 4.9 产品的检验与验收 应符合GBT 1604的有关规定。极限数值处理，采用GBT 1250中修约值比较法。 c（ V1 V0）0.040/ m100（4）式中： c 氢氧化钠（或盐酸）标准滴定溶液的实际浓度，molL；V1滴定试样溶液，消
22、耗氢氧化钠（或盐酸）标准滴定溶液的体积，mL ；V0滴定空白溶液，消耗氢氧化钠（或盐酸）标准滴定溶液的体积，mL ；m 试样的质量，g；0.040 与1.00mL盐酸标准滴定溶液c（HCl）1.000molL相当的以克表示的氢氧页码，9/10HG 280319962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2803000.htm5 标志、标签、包装、贮运 5.1 15哒螨灵乳油的标志、标签和包装,应符合GB 3796和GB 4838中的有关规定，并应有生产许可证号和商标。 5.2 15哒螨灵乳油应用清洁、干燥带有内外盖的玻璃瓶、铝瓶或聚氨酯塑料瓶装，每瓶250
23、g（250mL）或100g（100mL），外用草套或瓦楞纸做衬垫，紧密排列于钙塑箱或纸箱中，每箱净重不大于10kg。 5.3 根据用户要求或定货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB 4838中的有关规定。5.4 包装件应贮存在通风、干燥的库房中。 5.5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。 5.6 安全：哒螨灵是一种中等毒性的杀螨、杀虫剂，对人体有害。使用本品应戴防护手套，防毒面具，穿干净防护服。施药后，应立即用肥皂和水洗净。如误服应清洗口部及诱吐，如溅入眼内，应用大量清水冲洗至少15min。 5.7 保证期：在规定的贮运条件下，15哒螨灵乳油的保证期，从生产日期算起为2年。在保证期内，哒螨灵含量应符合标准要求，一年后乳液稳定性稀释500倍合格。 页码，10/10HG 280319962006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM2803000.htm
