1、备案号，7477-20HG 3669-2000 前中一一口本标准是依据我国实际生产和使用情况而制定的。本标准设立了有效二氧化氯含量、密度、pH值、碑含量、重金属含量和甲醇含量六个项目。试验方法中重金属和碑采用我国食品添加剂测定的通用方法，有效二氧化氯含量采用腆量法测定盐酸活化后的吸收液;pH值采用化学试ifljpH测定通则;密度测定采用化工产品密度NiE通则;甲醇含量测定参照采用国家标准蒸馆酒及配制酒卫生标准的分析方法中品红目视比色法。本标准附录A为提示的附录。本标准由中华人民共和国原化学工业部技术监督司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会元机化工分会和卫生部食品卫生监督检验所归口。本标准起
2、草单位z化工部天津化工研究设计院、山东工业大学华特事业总公司、上海未来企业有限公司、上海技源科技有限公司。本标准主要起草人姚锦娟、刘靖民、英松年、房秀敏、施来顺。本标准委托全国化学标准化技术委员会无机化工分会负责解释。319 中华人民共和国化工行业标准食品添加荆稳定态二氧化氯溶液HG 3669-20 Food additive一Slable chlorine dioxide solulion 1 范围本标准规定了食品添加剂稳定态二氧化氮溶液的要求、试验方法、检验规则及标志、标签、包装、运输、贮存。本标准适用于经食品添加剂碳酸盐吸收二氧化氯气体得到的稳定态二氧化氯溶液。该产品在食品加工中作防腐剂
3、和食品加工助剂。该产品在使用时必须使用食品添加剂盐酸进行活化。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB 191 , -1990 包装储运图示标志GB/T 601-1988 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 602-1988化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T 603-1988 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 4472 1984 化工产品密度、相对密度测定通则GB/T 6678-1986 化工产品采样总则GBjT 6
4、682 1992 分析实验室用水规格和试验方法(neqISO 3696:1987) GBjT 8450-1987 食品添加剂中碑的测定方法GB/T 8451-1987 食品添加剂中重金属限量试验方法GB/T 9724-1988 化学试剂pH值测定通则3 要求3. 1 外观:元色或微黄色透明液体，无悬浮物。3.2 食品添加剂稳定态二氧化氮溶液应符合表1的要求。表1要求项臼有效二氧化氯(C10，)含量.%二注1 D密T度(20飞、).gfcm3 pH值伸(A，)含量.% 重金属以Pbtl吉最.% 甲醇含量，g/100mL ,; 国家石油和化学工业局2000-06-05批准320 指标2.0 L 0
5、20 1. 060 8.2-9.2 0.000 2 0.001 0.04 2001-03-01实施HG 3669-2000 4 试验方法本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制)IJ及制品，在没有注明其他要求时，均按(出T601、GB/T 602、GB/T603规定制备。安全提示本标准所用强酸、强碱均具有腐蚀性，使用者应小心操作，避免溅到皮肤上。如溅到皮肤上应立即用水清洗，严重者应立即治疗。4. 1 鉴别试验4. 1. 1 纳的鉴别用铅丝蘸取盐酸溶液，在火焰t燃烧至无色.再蘸取少许试验溶液在火焰t燃烧，火
6、焰即里鲜黄色。4. 1. 2 碳酸盐的鉴别在试液中加入100g/L氯化钙溶液，产生自色沉淀。该沉淀溶于盐酸中。4. 1. 3 二氧化氯的鉴别在试液中加0+2)盐酸溶液后可产生黄色气体，而液体呈黄色。4.2 有效二氧化氯含量的测定4. 2. 1 方法提要用盐酸活化试样，释放出的有效二氧化氯用腆化何硫酸溶液吸收，用硫代硫酸纳标准滴定榕液滴定。4.2.2 试剂和材料4.2.2.1 腆化伺。4.2.2.2 硫酸溶液31十1。4.2.2.3 盐酸溶液，十七4.2.2.4 硫代硫酸纳标准滴定溶液jc(Na2S203)约为0.1mol/L。4.2.2.5 淀粉指示液，10g/L，使用期为两周。4.2.3 仪
7、器、设备有效二氧化氯测定装置如图1。2 1 ,; -1一烧瓶;2 分液漏斗;3玻璃液封管;4三角瓶图1有效二氧化氯测定装置3 321 HG 3669-2000 4.2.4 分析步骤按图1安装好仪器。称取约2g试样(精确至0.0002g)，置于25mL烧瓶中。在分液漏斗中加入10mL盐酸溶液。在三角瓶中加入4g腆化饵，用100mL水溶解后，再加3mL硫酸溶液。在玻璃液封管中加水封。用导管连接烧瓶与二角瓶，保持密封。将分液漏斗中的盐酸溶液放人磨口烧瓶中，关闭旋塞。缓慢加热烧瓶，产生的二氧化氯气体通过导管在三角瓶中被吸收完全(导管中无黄绿色气体为止)。拔掉三角瓶的导管，停止加热。将玻璃液封管中的水封
8、液例入三角瓶中，用硫代硫酸锁标准滴定溶液漓定芝角瓶中的吸收液至淡黄色，加入1mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失。空内试验是用上述装置除不加试祥外，加热5rnin后进行i商定。4.2.5 分析结果的表述以质量百分数表示的有效二氧化氯含量(X，)按式。)计算:X1(VI V川)cXO.01349、. .A 1. 349CV, V , )c 1工一-工一一一一一一一一一一一一x100 一一一一一一一一一m m ) 1 ( 式中，V , 滴定试验溶液消花硫代硫酸纳标准滴定榕液的体积，mL;V 滴定空白溶液消耗硫代硫酸纳标准i商定溶液的体积，mL;C 硫代硫酸纳标准滴定溶液的实际浓度，ffiol!L;
9、111 试样的质量，白o. on 49 与1.00 mL硫代硫酸锦标准滴定溶液d到a，S，O)二1.000 mol汀.J相当的以克表示的二氧化氯的质量。4.2.6 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。4.3 密度的测定4. 3. 1 仪器、设备同心B/T4472-1984中2.3.3.2的规定。4.3.2 分析步骤同GB/T4472-1984中2.3.3.3的规定。4. 3. 3 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于O.003 g/ cm。4.4 pH值的测定4. 4. 1 仪器、设备同(jB/T9724-19
10、88第5章。4.4.2 分析步骤将试样倒入烧杯中，以下按GB/T9724-1988第6章测定。4.4.3 允许差取平行现定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于O.Z pH单位。4.5 呻含量的测定称取(1.00士。.01) g试样，加0+3)盐酸溶液10mL.作为试验溶液。用移液管移取2.0 mL l申标准洛液omL溶液含有1gAs)作为标准，以下按GB/T8450的碑斑法进行测定。4.6 重金属含量的测定称取C1. 00十O.Ol)g试样，置于100mL烧杯中，加入(1十3)盐酸溶液8mL溶解，置于电炉上煮沸至近干，冷却后，加1滴酣欧指示液，用氨水溶液中和至试液呈粉红色。
11、移入50mL比色管中。322 HG 3669-2000 用移液管移取1mL铅标准溶液(1mL熔液含10gPb)作为标准，以下按GB/T8451-1987第6章进行测定。4. 7 甲醇含量的测定4. 7. 1 方法提要甲醇经氧化成甲醒后，与品红亚硫酸作用生成蓝紫色化合物，目视比色。4.7.2 试剂和材料4.7.2.1 高锤酸梆磷酸榕液。称取3g高锚酸御，加入15mL磷酸与70mL水的混合液中，溶解后加水至100mL。贮于棕色瓶内。保存时间不宜过长。4.7.2.2 草酸-硫酸溶液。称取5日元水草酸或7g含2分子结晶水的草酸，用1十1硫酸溶解并稀释至100mL 4.7.2.3 品红亚硫酸溶液。称取O
12、.1 g碱性品红研细后，分次加入80C的水共60mL，边加水边研磨使其溶解，用滴管吸取上层溶液滤于100mL容量瓶中，冷却后加100g/L亚硫酸销溶液10rnL、1mL盐酸，再加水至度，充分混匀，放置过夜，如j容液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，贮于棕色瓶中，置暗处保存，溶液呈红色时应弃去重新配制。4.7.2.4 甲醇标准溶液，1rnL相当于10rng甲醇。称取1.000 g甲醇，置于100rnL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。4.7.2.5 甲醇标准溶液，1mL相当于1rng甲醇。用移液管移取10rnL甲醇标准溶液(4.7.2.4)，置于100rnL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。此溶液现
13、用现配。4.7. 3 分析步骤移取O.40 rnL甲醇标准溶液(4.7.2.5)，置于25rnL具塞比色管中，另移取1.0 mL试样于另一比色管中，加水至5mL，分别加入2mL高锺酸饵磷酸溶液，混匀，放置10min，各加入2rnL草酸硫酸溶液，混匀使之褪色，再加入5rnL品红亚硫酸溶液，混匀。于20C以上静置30min，试样所呈颜色不得深于标准。5 检验规则5. 1 本标准分型式检验和出厂检验。5. 1. 1 要求中的所有六项指标项目为型式检验项目。5. 1. 2 有效二氧化氯含量、密度、pH值、呻含量、重金属含量为出厂检验项目。5.2 食品添加剂稳定态二氧化氯溶液每批产品不超过10t. 5.
14、 3 按GB/T6678的规定确定采样单元数。采样时，将采样玻璃管慢速插入至容器深度的2/3处采样。将采得的样品混匀，总量不少于500rnL，分装于两个清洁干燥的棕色瓶中，密封。瓶上粘贴标签，注明:生产厂名、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶作为实验室样品，另一瓶保存三个月备查。5. 4 食品添加剂稳定态二氧化氯溶液应由生产厂的质量监督检验部门按照本标准的规定进行检验。生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求。5.5 使用单位有权按照本标准的规定对所收到的食品添加剂稳定态二氧化氯溶液进行验收，验收应在货到之日算起的20天内进行。5.6 检验结果如有一项指标不符合本标准要求，应重新自
15、两倍量的包装中采样进行复验，复验结果即使有一项指标不符合本标准的要求时，贝IJ整批产品为不合格。323 HG 3669-2000 6 标志、标签6. 1 食品添加剂稳定态二氧化氯溶液包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括:生产厂名、厂址、产品名称、商标、食品添加剂字样、净含量、批号或生产日期、保质期、生产许可证号、本标准编号及GB 191中规定的向上和怕热标志。6.2 每批出厂的食品添加剂稳定态二氧化氯溶液都应附有质量证明书，内容包括生产厂名、厂址、产品名称、商标、食品添加剂字样、净含量、批号或生产日期、保质期、生产许可证号、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。7 包装、运输、贮存7. 1
16、食品添加剂稳定态二氧化氯溶液采用避光的食品用聚乙烯或聚丙烯塑料桶包装。7.2 食品添加剂稳定态工氧化氯溶液在运输过程中不得与酸、还原性物质、有机物和有毒有害物品混运。7.3 食品添加剂稳定态二氧化氯溶液应贮存在阴凉干燥处，不得与酸、还原性物质、有机物和有毒在害物品混贮。7.4 产品在符合本标准包装运输和贮存的条件下，自生产之日起保质期为一年。逾期应重新检验是否符合本标准要求。324 HG 3669-2000 附录A(提示的附录)二氧化氯含量的测定为满足无条件测定有效二氧化氯含量的有关使用单位的要求，特制定二氧化氯含量的测定方法，此方法仅供参考，仲裁法为有效二氧化氯含量的测定。Al 方法提要用丙
17、二酸与其中的次氯酸根反应，消除其对二氧化氯含量测定的影响。稳定性二氧化氯溶液在酸性条件下释放出具有氧化性的二氧化氯。二氧化氯氧化破化饵，使其释放出腆，再用硫代硫酸锅标准滴定溶液滴定反应析出的膜。A2 试剂和材料A2. 1 腆化例。A2.2 硫酸熔液，1十l。A2.3 丙二酸溶液，100g/L。A2.4 硫代硫酸锅标准滴定溶液，C(Na2S203)约为0.1mol/L A2.5 淀粉指示液，5g/L。使用期为两周。A3 分析步骤称取约2g试样(精确至O.000 2 g) ，置于己预先加有50mL水的250mL腆量瓶中，加入3mL丙二酸溶液，昆匀，反应3mno加入2g腆化例、3mL硫酸溶液，混匀。
18、于暗处放置10mino用硫代硫酸纳标准滴定溶液滴定，近终点时加入1时，淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失。同时作空白试验。A4 分析结果的表述以质量百分数表示的二氧化氯(以C102计)含量(X)按式(Al)计算:x 5V j Vo)C X O. 013 49 _ 13制芒-Vo)c= _:v 1 v 0/ /. v. v. -:v X 100 = ( Al ) nt 式中，V1一一滴定试验溶液消耗硫代硫酸锦标准滴定溶液的体积，mL;V，-滴定空白溶液消耗硫代硫酸锦标准滴定溶液的体积，mLjc 硫代硫酸锦标准滴定滚液的实际浓度，mol/L;m 试样的质量，g;O. 0J:l 49 与1.00 mL硫代硫酸锦标准滴定溶液c(Na2S203)1.000mol/L相当的以克表示的二氧化氯的质量。A5 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。325
