1、申华人民共和国专业标准Z B G 75001- 86 州等药:Hq卢54之-fJ-1化肥催化剂微量硫分析方法Method of chemical analysis 0 1 micro sulphur in fertiJizer catalyst 1985 - 12 -31发布1986 - 6 -1实施中华人民共和国化学工业部批准中华人民共和国专业标准化肥催化剂微量商分析方法il司穹地H111S弘一r;tZBG75001- 86 Method of chemical analysis of micro-s ulphur in fertilizer catalyst 方法一次亚磷酸锦还原亚甲基兰分
2、光光度法本标准方法适用于含硫在千分之一或更低的各类型f出巴催化剂中硫含量的测定。测定范围:含硫0.1% - 0.0005 %。1 方法提要在氯气氛中试样经氢腆酸、次亚磷酸纳溶液溶解、豆豆还原疏及硫酸盐成硫化氢气体逸出。乙酸铺洛液吸收后加入N，N一二甲基对苯二胶、氧化铁梅液，显亚甲基兰于波长660纳米处测量其吸光度。2 试剂2.1 氢腆酸(HG 3 - 952 -76，分析纯)，比重1.71。2.2 冰醋酸(GB 676一78，分析纯)，比重1.0502.3 次亚磷酸铀cNa2H2P02.H20)(沪Q/HG12- 339 -83，分析纯)。2.4 氮气(纯度99.5%以上)。2.5 还原剂:取
3、500毫升氢腆酸(2.1)、125毫升冰醋酸(2.2)和25克次亚磷酸饷(2.3 ) ，置于提纯蒸铺器(见图1)的三口烧瓶中，然后将蒸馆器置于电炉上，装置固定好。以每秒钟2-3个气泡的流速通入氮气(2.4) , 5分钟后开通冷却水，通电加热至沸，迥流2小时。停止加热，在氮气氛中让恪液冷却至室温，取下，将溶液移入棕色瓶中。溶被应为无色透明，保存期一般为二周。当呈现黄色后，可加适量次亚磷酸锅重新加热处理。2.6 乙酸锚(HGB3246 -60，分析纯):O.1N洛攘，瑜、取乙酸锚Cd(CH3COO)2 2H20 26.7克，榕于1升水中，力口数滴冰醋酸(2.2)酸化，摇匀备用。2.7 盐酸(GB
4、622一77，分析纯):(1+1)溶液。2.8 N , N一二甲基对苯二胶盐酸盐(沪Q/HG 12 -32363，化学纯):0.3%溶液，称取1.50克N，N一二甲基对苯二胶盐酸盐，熔于500毫升(1 + 1 )盐酸(2.7)中，保存在棕色瓶中，摇匀备用。2.9 氯化铁(HG 3 - 1085 -77，分析纯): 2.7 %榕液，称取2.70克氯化铁(FeCI3 6H20)榕于100毫升(1十1)盐酸(2.7)中。2.10 碱标准溶搜2.10.1 每毫升含硫100微克的标准路撒:称取0.4430克预先在110.C烘干2小时的无水中华人民共和国化学工业部1985- 12 -31发布1986 -6
5、一1实施ZBG75001 - 86 硫酸铀(HG3一125-64，分析纯)溶于少量水中，然后移入1000毫升容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀备用。2. 10.2 每毫升含硫10微克的标准溶液z吸取标准溶液(2.10.1) 100毫升，移入1000毫升容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀备用。2.10.3 每毫升含硫1微克的标准溶液:吸取标准溶液(2.10.2)100毫升，移入1000毫升容量辄中，加水稀释至刻度，摇匀备用。2.11 聚丙睛哥维:取适量干维用(1+ 1 )盐酸(2.7)漫泡30分钟后以水洗净，阴干后备用。3 仪器与装置3.1 提纯蒸铺器:见图1，用作还原剂(2.5)提纯，除去其中含硫杂质
6、。图1提纯蒸馆器3.2 还原蒸铺器:见图2，由反应瓶、直形冷凝管、漏斗及氮气导管组成。是催化剂试样溶解、还原的器皿。2 ZBG75001 - 86 单位:毫米图2还原蒸榴器3.3 还原蒸锢装置:见图3。3 .-制内飞.ZBG75001 - 86 1.氯气铜版2.减压阀与压力表3.缓冲瓶4.20%氢氧化铺洗瓶5.还原反应瓶.6漏斗7.冷凝管8.除沫球内径15毫米，内装聚丙脯吁维)9.吸收管10.电炉(220V 300W) 图3还原蒸熠装置3.4 分光光度计及实验室一般器皿。4 分析用试样的制备将化肥催化剂样品混合均匀，用四分法分取100克，于清洁干燥的钢臼内醒碎研细，使通过60目分样菇，再用四分
7、法分取约50克，继用玛瑞研钵研细，使样品全部通过100目分样蹄，贮在100毫升广口瓶中，置于干燥器内保存，备用。5 测定步聚往还原蒸馆装置(3.3)吸收管9中加入15毫升乙酸锯溶液(2.6) ，冷凝管7通冷却水，然后以每秒钟2-3个气泡的流速通氮气(2.4) 5分钟，排除整个装置中的空气。称取试样(4 ) O. 05 - o. 50克(称准至0.0002克，不同硫含量称取试样量可参见表的，置于还原蒸馆装置(3.3)的漏斗6中，取15毫升还原剂(2.5)分数次将试样冲洗入还原反应瓶5中。在不断通氮气的情况下.2一3分钟后通电加热至微沸使试样搭解、还原。30分钟后切断电源，停止加热。取下吸收管9，
8、加入4毫升N，N一二甲基苯胶盐酸榕液(2.8)，加塞，亚用乳胶管将吸收管进出口对接封闭，将榕液倒置一次。然后，打开塞子加入1毫升氯化铁溶液(2.的。力日塞轻轻振荡2-3次，为确保试样混合均勺及硫化铺沉淀反应完全，可于吸收管出气管口上微加压，使管中溶液沿进气导管内上下来四移动几次。放置15分钟后将吸收管9内溶液洗入50毫升容量瓶中，加入稀释至刻度，摇匀。于分光光度计波长660纳米处，用1厘米厚比色皿，以试剂槽液为空白作参比，测量其吸光度，根据吸光度从工作曲线上查得相应的硫量，计算出催化剂中硫的百分含量。4 ZBG75001 - 86 表1不同硫含量称取试样量硫含量(%)称样量(克)参考化肥催化剂
9、型号0.005 - o. 01 0.3 5 C 207、Z204、Z20 , 0.01 -0.05 0.1 B 202 0.05 -0.10 0.05 B 110、J101 6 工作曲线的绘制吸取每毫升含硫1微克的标准溶液(2.10.3)0、5.00、10.00、15.00、20.0025.00毫升，使分别含硫0、5.00、10.00、15.00、20.00、25.00徽克，逐个置于100毫升烧杯中，于电炉上加热，小心蒸发至近干，取下冷却至室温，用15毫升还原剂(2.5) 分数次将在准硫榕液洗入还原蒸馆装置(3.3)的还原反应瓶5中。吸收管9内预先加入15毫毫升乙酸铺榕液(2.6) ，通氯气(
10、2.4) 5分钟后，接通电源加热还原，以下操作同测定步骤(5) ，最后，根据所测得吸光度与已知含硫量绘制工作曲线。7 结果计算硫的含量X(%)按下式计算ffil X 10哈x = . - x 100 ffi 式中:ffi1一一从工作曲线上查得的硫量，微克sm一一称样量，克。8 允许差实验室间结果差值不应大于下表所列允许差。硫含量(%)0.001 -0.005 0.005 -0.010 0.010 - 0.050 0.050 -0.100 允许差(%)0.0005 0.0008 0.0015 0.006 0.100 , i、， ZBG75001 -86 方法二硫酸银重量法本标准方法适用于一氧化碳
11、中温变换催化剂B104、B106、B107、B109等型号化肥催化剂中硫酸根含量的测定。测定范围z含硫酸根0.10-2.00%。1 方法提要试样以盐酸榕解，加过氧化氢还原六价锚为三价镑，通过活性氧化铝分离柱使硫酸根离子与金属阳离子分离，然后以硫酸锁重量法进行测定。2 试剂2.1 高氯酸(GB 623一77，分析纯), 2 N榕液。2.2 高氯酸(GB 623 -77，分析纯), 3 N榕攘。2.3 氨水(0B 631一77，分析纯), 1 N溶液。2.4 盐酸(GB 622一77，分析纯)，(1+1)榕液。2.5 盐酸(GB 622一77，分析纯), 2 %榕液。2.6 氯化领(GB652一7
12、8，分析纯), 10%溶液。2.7 过氧化氢(HG3一1082一77，分析纯), 30%溶液。2.8 氯化镀(GB 658 -77，分析纯)，1 %榕液。2.9 甲基橙指T剂(HG B 3098 - 59) , 0 .1 %溶液。2.10 硝酸接(0B 659 -77，分析纯), 1 %播液。2.11 活性氧化铝(色谱分离试剂，酸性型)，分筛取60-80目性度备用。2.12 玻璃棉(工业品，特细汗维)，以(1 + 1 )盐酸浸泡1-2小时，水洗净阴干备用。2.13 乙二胶四乙酸二锅(0B 1401一78，分析纯)，固体。3 仪器3.1 活性氧化铝分离柱:见图10 3.1.1 分离柱的填装与处理
13、z关死分离柱考克，加水20毫升，而后用长玻璃棒，在柱底部装填少许玻璃棉(2.12)，厚约1-2毫米。取约5克活性氧化铝(2.11)于50毫升烧杯中，加水以倾注法洗涤四次，每次倾去上层浑浊液。而后，按顺序以高氯酸(2.1)、水、提水(2.3)、水各15毫升分别浸泡1次，每次约1-2分钟。经上述处理的活性氧化铝移入分离柱内，使沉降后达6厘米高度。调节分离柱考克，控制每分钟约5毫升的流速将水放至近干。再依次用2N高氯酸(2.1)、水、lN氨水(2.3)、水、3N高氯酸分别取20、40、20、40、15毫判淋洗一次，如此处理好的, , .唱ZBG75001 - 86 分离柱即可作为分离之用。3.1.2
14、 分离柱的再生z经试液分离使用后的分离柱，可用水创毫升分两次，3 N高氯酸( 2 .2) 15毫升淋洗后即可作下次分离用。单位2毫米图1分离桂4 分析用试样的制备将化肥催化剂样品混合均匀，用四分法取100克，于清洁干燥的钢臼中砸碎研细，使通过60目分样菇，再用四分法分取约50克，继用玛瑞研钵研细，使样品全部通过100目分祥筛，放入100毫升广口瓶中，置于干燥器内保存、备用。5 测定步骤精确称取分析用试样1-2克(硫酸根含量1.5-2.0%间取试样1克，低于1.5%称取试样2克)，置于150毫升烧杯中，以少许水润湿后加(1+ 1 )盐酸(2.4) 20毫升，于砂浴上加热溶解，待溶解后加约40毫升
15、水洗涤与稀释。稍玲却，过滤，用2%盐酸(2.5) 洗涤滤纸与不榕物5-6次。往滤液中加10毫升2N高氯酸(2.2)、5毫升30%过氧化氢( 2.7) ，搅拌后置电炉上加热煮沸5分钟，冷却至室温，用水稀释至150毫升。然后，将试液沿壁移入分离柱内，调节流速至约每分钟5毫升通过分离柱。待试液流完后，用15毫升-一一， .:川、2ZBG75001 - 86 2N高氯酸(2.1)分四次洗涤，而后用20毫升水和20毫升1%氯化接(2.的各淋洗一次，最后以水淋洗至PH5-6，弃去分离液与琳洗液。换用另一只250毫升烧杯承接，往分离柱内加入15毫升1N氨水(2.3) ，使硫酸根离子从分离柱内脱析出来，继用3
16、0毫升水淋洗一次。往试液中加入2滴甲基橙指示剂(2.的，用(1 + 1 )盐酸(2.4)中和至呈红色，加水稀释至80毫升，加入乙二胶囚乙酸二饷(2.13)0.3-0.5克，搅拌榕解，加热至沸约10分钟，取下，再次用(1 + 1 )盐酸(2.4)调到试液刚呈红色，盖过量1.5毫升，加水稀释至总体积约150毫升，置电炉上加热至沸，在不断搅拌下逐滴加入10毫升10%氯化锁溶液(2.6)。取下，盖上表面皿，置于90C水浴上陈化1小时或静置过夜，冷却至室温。用无灰致密滤纸过滤，以1%硝酸接(2.10)洗涤沉淀与滤纸，至滤液至无氯离子。最后以水洗古董两次。将沉淀连同滤纸放入经灼烧至恒重的瓷增涡中，于电炉上
17、灰化后，于800士250C高温炉中灼烧30分钟，取出，稍冷后置于干燥器中冷却至室温，称重。6 结果计算硫酸棍的含量X(%)按下式计算zX :.= (m2 -m,)x O. 4115 二一一一一一., - - - - x 100 口1式中:m1一一空增桶重量，克zm2一一司在酸锁加增塌重量，克$m一一称取试样重量，克20.4115一一硫酸锁换算为硫酸棍的系数。7 允许差实验室间结果差值不应大于下表所列允许差。硫酸根含量(%)0.100-0.500 0.500 -1.500 1.5 -2.00 %一差一侃一锦-m州工一仇一队8 ZBG75001 - 86 附加说明:本标准由江苏省在油化工厅提出。本标准由化学工业部化肥催化剂标准化技术归口单位归口。本标准由南京化学工业公司研究院、福州化工原料厂负责起草。本标准主要起草人朱淑元、王文呈。9 是NYmveT化工部标准化树究所印刷。.52JC 卫牛;费
