1、HG 1114378 本标准适用于以泥炭、褐煤及风化煤为原料，采用直接氨化、酸洗后氨化而制得的腐植 酸铵肥料的质量检验。 一、取样方法 1.从2熟化后产品中采取试样(200袋以下取样不得少于5袋)。采样点在袋内中心处。将 采取的试样均匀混合，然后按四分法缩分，不少于250g。 2.取1份试样测定原样应用基水分，其余试样先在4550下初步干燥，使之能够粉碎， 然后，将试样磨细到粒度小于0.2mm，再在4550干燥箱中干燥1.52h，达到空气干燥状 态得分析试样，装于清洁干燥带磨口塞的广口瓶中，瓶上粘贴标签，注明：生产单位名称、 产品名称、取样日期。 二、检验项目 3.腐植酸有改良土壤和刺激植物生
2、长作用，其铵盐是速效氮成分。因此，本方法的检验 项目为：水分、游离腐植酸、速效氮和水溶性腐植酸。 三、检验方法 4.水分的测定 方法要点：称取一定重量的试样，在102105的干燥箱中干燥到恒重，其所失去的重 量占试样重量的百分数作为水分。 (1)测定手续：分别称取原样10g(准确至0.01g)及分析试样 1g(准确至0.0002g)，原样放 于已恒重的直径70mm，高40mm，带磨口的称量瓶中，分析试样，放于已恒重的直径40mm，高 25mm带磨口的称量瓶中，轻轻震动，使样品摊平，打开称量瓶盖，放入预先加热到102 105的干燥箱中，在此温度原样干燥3h、分析试样干燥1.52h，取出后立即盖好
3、瓶盖。先 在空气中冷却23min，然后放入干燥器中，继续冷却到室温(约30min)并称重。以后再进行 0.5h的检查性试验，直到减小的重量小于0.001g( 原样小于0.01g)或重量开始增加时为止， 在后一情况下，用增重前的重量做计算依据。 (2)结果计算： 式中：W y 应用基水分含量，； W f 分析基水分含量，； G 1 原样干燥前试样的重量，g； G 2 原样干燥后试样的重量，g； G 3 分析试样干燥前的重量，g； G 4 分析试样干燥后的重量，g。 页码，1/8 HG 1-1143-78 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF111430
4、a.htm(3)允许误差： 5.游离腐植酸的测定(容量法) 方法要点：用稀的氢氧化钠溶液从试样中抽取腐植酸，在强酸性溶液中，用重铬酸钾将 腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，根据重铬酸钾消耗量和腐植酸的含碳比，计算其含量。 (1)试剂和溶液： 氢氧化钠(GB 62977)：1抽提液，称取10g分析纯氢氧化钠溶于1L蒸馏水中。 注意储存方法和时间，勿使生成碳酸钠。 重铬酸钾(GB 64277)：0.1N标准溶液，将分析纯重铬酸钾在130下烘3h，置于干燥器 中冷却，然后准确称取4.9036g，放入烧杯中，用蒸馏水溶解，再转入1000mL容量瓶中，用蒸 馏水稀释至刻度。 重铬酸钾：0.8N溶液，称取40g
5、化学纯重铬酸钾溶于1L蒸馏水中。 硫酸亚铁铵(GB 66177)：0.1N，或硫酸亚铁(GB 66477)：0.1N溶液。称取40g化学纯 硫酸亚铁铵或28g化学纯硫酸亚铁，溶于900mL蒸馏水中，过滤，加入20mL浓硫酸，稀释至 1000mL，混匀装入棕色瓶中，由于硫酸亚铁铵的浓度容易改变，因此每周需用0.1N重铬酸钾 标准溶液标定两次以上。 标定方法：准确吸取25mL0.1N重铬酸钾标准溶液于250mL锥形瓶中，加入70 80mL蒸馏 水和10mL浓硫酸，冷却后，加邻菲 啉指示剂3滴，用0.1N硫酸亚铁铵或0.1N硫酸亚铁滴定溶 液由橙色变为砖红色。 硫酸亚铁铵或硫酸亚铁溶液的当量浓度(N
6、)按下式计算： N=(25.00/V)0.1000 式中：V滴定25mL重铬酸钾标准溶液所用硫酸亚铁铵或硫酸亚铁标准溶液的体积(mL)。 邻菲 啉(HGB 352162)指示剂：称取1.6g邻菲 啉及1g硫酸亚铁铵(或0.7g硫酸亚 铁)，溶于100mL蒸馏水中，用棕色瓶保存。 硫酸(GB 62577)：比重1.84。 (2)测定手续： 称取粒度小于0.2mm的分析样品0.2g(准确至0.0002g)于250mL锥形瓶中，加入1氢氧化 钠抽提液70mL并于瓶口插入小玻璃漏斗，置于沸水浴中，在经常搅拌下加热抽提30min，取 出。冷却后，将抽提液及残 渣全部移入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至
7、刻度，摇匀，静 置。 用中速滤纸干过滤，弃去开始的10mL滤液，准确吸取滤液5mL于250mL锥形瓶中，用移液 水分W y 、W f ， 平行测定的允许误差， 20 1.0 20 2.0 页码，2/8 HG 1-1143-78 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF111430a.htm管准确加入 0.8N的重铬酸钾溶液5mL，加入浓硫酸15mL(缓慢加入注意浅出)，于沸水浴中加热氧化 30min，取下冷至 室温。加蒸馏水80mL左右，冷后加入3滴邻菲 啉指示剂，用0.1N硫酸亚铁铵或0.1N硫酸亚铁 溶液滴定至 砖红色为终点。同时吸取0.8N重铬酸钾
8、溶液5mL，分别加入5mL氢氧化钠抽提液和15mL浓硫 酸，按上述条件 氧化和滴定，测定空白值。 (3)结果的计算： (4)允许误差： 6.速效氮的测定 方法要点：用氧化镁将试样中的铵态氮以氨的形式置换出来，随蒸气蒸出，用硼酸吸收 后，以标准酸滴定，根据消耗的酸量计算出速效氮含量。 (1)试剂与溶液： 氧化镁(HGB 311459)； 硼酸(GB 62865)：2溶液，取20g硼酸溶于1L蒸馏水中； 溴甲酚绿-甲基红混合指示剂：3体积的0.1溴甲酚绿乙醇液与1体积的0.1甲基红乙醇 液混合，摇匀，贮于棕色瓶中。 硫酸(GB 62577)：0.05N或0.1N标准溶液，于1000mL的容量瓶中，
9、加约200mL的蒸馏 水，用带细刻度的移液管吸取比重1.84的浓硫酸1.4或2.8mL，加入容量瓶中，用蒸馏水稀释 至刻度，摇匀。 式中： 分析基试样的游离腐植酸含量，； V 1 滴定时所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL； V 0 空白所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积，mL； N 硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度，N； 0.003 每毫克当量碳的克数，g； C 腐植酸的含碳比(泥炭腐植酸为0.58，褐煤为0.64，风化煤为0.67)； a 试样碱抽提液总体积，mL； b 测定时所取碱抽提液的体积，mL； G 试样重，g。 游离腐植酸含量 ， 平行测定的允许误差， 20 1 20 2 页码，3/
10、8 HG 1-1143-78 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF111430a.htm 标定：精确称取35份0.1或0.2g左右已在130烘到恒重的基准无水碳酸钠于250mL锥形 瓶中，加入50mL无二氧化碳的蒸馏水溶解，加10滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，用欲标定的0.1N 硫酸滴定，在不断的摇动下，滴至溶液由绿色转变为酒红色，煮沸2min，盖上带有钠石灰管 的盖子，冷却至室温，继续用0.1N硫酸滴定至溶液由绿色变为酒红色，即为终点。 在同样条件下做空白试验。 硫酸标准当量浓度N按下式计算： NG/(V0.053) (2)仪器装置：如图所示。 1电炉
11、；21L 长颈圆底烧瓶或克氏瓶；3定氮缓冲球； 4弹簧夹；5三通管；6冷凝管；7锥形瓶； (3)测定手续： 精确称取分析试样1g(准确至0.0002g)于1L圆底烧瓶中，加入3g氧化镁及400mL蒸馏水。 加水时注意将瓶口样品冲净。冷凝管上端通过定氮球与烧瓶连接，下端连一玻璃管，插入盛 有40mL2硼酸溶液及10滴指示剂的吸收液中，仪器安装好后，检查是否漏气，开冷却水，打 开电炉加热蒸馏，至蒸出体积为总体积2/3时，立即拆下吸收瓶及烧瓶，关闭电炉，用少量蒸 式中：G 无水碳酸钠的重量，g； V硫酸溶液体积，mL； 0.053每毫克当量碳酸钠的克数，g。 页码，4/8 HG 1-1143-78
12、2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF111430a.htm馏水冲洗冷凝管，然后用标准硫酸滴定吸收液，直到溶液颜色由绿色转变为酒红色，即达终 点。记下硫酸用量，并按同样方法不加试样作空白试验。 (4)结果的计算： (5)允许误差： 平行测定的允许误差为0.1。 7.水溶性腐植酸的测定 方法要点：用水从试样中抽取腐植酸铵，按容量法测定。 (1)测定手续： 称取1g分析试样(准确至0.0002g)于250mL锥形瓶中，加蒸馏水70mL，置于沸水浴中提取 30min，取出冷却，转入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，用中速滤纸干过滤，弃去开 始的10mL
13、滤液。 准确吸取滤液5mL于250mL锥形瓶中，加入0.8N重铬酸钾5mL及浓硫酸15mL(缓缓加入，以 免溅出)，置于沸水浴中氧化30min，加蒸馏水80mL，冷却至室温，加入3滴邻菲 啉指示剂， 用0.1N硫酸亚铁铵(或硫酸亚铁)标准溶液滴至溶液颜色为砖红色，即为终点，同时做空白试 验。 (2)结果的计算： 式中： 水溶性腐植酸的含量，。 其余符号同第5章腐植酸含量的测定。 (3)允许误差： 式中： 速效氮含量，； N 硫酸标准溶液的当量浓度，N； V 样品滴定时消耗的硫酸标准溶液量，mL； V 0 空白试验所消耗的硫酸标准溶液量，mL； G 试样重量，g； 0.014 每毫克当量氮的克数
14、，g。 水溶性腐植酸含量 ， 平行测定的允许误差， 10 1 页码，5/8 HG 1-1143-78 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF111430a.htm8.各检验项目测定结果的换算 除原样水分用应用基表示以外，试样中游离腐植酸，速效氮和水溶性腐植酸含量测定的 结果，应按下列公式换算为干燥基表示： 附 录 一、腐植酸的测定(重量法) 方法要点：用稀的氢氧化钠溶液抽取分析样品中的碱可溶物，并对碱可溶的无机盐加以 校正，得碱可溶有机物，作为游离腐植酸含量。 1.试剂和溶液： 氢氧化钠(GB 62977)：1抽提液，称取10g分析纯氢氧化钠溶于1L蒸
15、馏水中(注意贮存 方法和时间，勿使生成碳酸钠)。 2.测定手续： 称取分析试样0.5g(准确至0.0002g)于250mL锥形瓶中，加入1氢氧化钠抽提液100mL， 并于瓶口插入小玻璃漏斗，置于沸水浴中加热抽提30min，并经常搅动，取出锥形瓶，冷却后 将抽提液及残渣全部移入二个离心怀中，进行离心分离（转速为25003000r/min）20min。 取下离心杯，将杯上层清液小心吸出。残渣用蒸镏水洗涤，再离心20min后，再将清液吸出， 继续用蒸馏水将残渣洗至中性(大约46次)。 将残渣用少量水洗入已于800恒重的重量30g以下的小蒸发皿(或瓷皿)中，将蒸发皿先 在水浴上蒸干，然后放入10210
16、5的干燥箱中干燥至恒重，该重量为碱不溶残渣，残渣连 同蒸发皿再放在80020的高温炉中灼烧至恒重，该重量为碱不溶物灰分。 另分别称取0.5g分析样品测定水分、灰分。 3.结果的计算： 10 2 式中： 分别为干燥基试样的游离腐植酸、速效氮、水溶性腐植酸含量， 分别为分析基试样的游离腐植酸、速效氮、水溶性腐植酸含量， W f 为分析试样的水分，。 页码，6/8 HG 1-1143-78 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF111430a.htm 4.允许误差： 二、硝基腐植酸中总速效氮的测定 方法要点：在碱性溶液中，硝基腐植酸铵中的硝态氮被定氮合金中的
17、铝和锌还原成氨。 铵态氮则被碱分解成氨，然后通过蒸馏，随蒸气蒸出用硼酸吸收，以标准酸滴定，根据消耗 的酸量计算出铵态氮和硝态氮的含量。 1.试剂和溶液： (1)定氮合金(HG 390176)：即铜锌铝合金，其比例为50545； (2)硼酸(GB 62865)：2溶液； (3)溴甲酚绿-甲基红混合指示剂：3体积的0.1溴甲酚绿乙醇溶液与1体积的0.1甲基 红乙醇溶液混合，贮存于棕色瓶中； (4)氢氧化钠(GB 62977)：40溶液； (5)硫酸(GB 62577)：0.05N或0.1N标准溶液。 2.测定手续： 称取分析试样0.5g(准确至0.0002g) 于1L长颈平底烧瓶或开氏瓶中，加入粉
18、状定氮合金 0.5g，石蜡 0.1g(消泡剂)，蒸馏水100mL，安装好水蒸气蒸馏装置，使烧瓶与定氮球及冷凝管连接，冷凝 管的另一端 插入盛有40mL2硼酸溶液及10滴指示剂的吸收液中，检查是否漏气，从通蒸气的橡皮管中加 入40氢氧 化钠溶液10mL，立即将橡皮管接在蒸馏瓶上，放置15min后，通蒸气加热，当有大量氢气发生 时关闭电炉， 用余热徐徐加热(注意勿使样品和碱带出)，约10min，待大量氢气发生后，再通蒸气加热，沸 腾后逐渐增 大火力，蒸出速度每分钟4mL左右，到蒸出体积达200mL左右为止，取下吸收瓶，关闭电炉， 用少量蒸馏水 冲洗冷凝管，然后用硫酸标准溶液滴定至绿色变为酒红色即为
19、终点。按同样方法不加样品作 空白试验。 式中： 游离腐植酸含量，； G 1 总碱可溶物为样品重量减去碱不溶残渣重量，g； G 2 碱不溶物灰分重量，g； G 样品重，g； W f 分析基水分，； A f 分析基灰分，。 游离腐植酸含量， 平行测定的允许误差， 20 1 20 2 页码，7/8 HG 1-1143-78 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF111430a.htm3.结果的计算： 4.允许误差： 平行测定的允许误差为0.1。 式中： 总速效氮含量，； N 硫酸标准溶液的当量浓度，N； V 滴定样品时消耗的硫酸标准溶液量，mL； V 0 空白试验所消耗的硫酸标准溶液量，mL； G 试样重量，g； 0.014 每毫克当量氮的克数，g。 页码，8/8 HG 1-1143-78 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF111430a.htm
