1、HG 2859-1997前言本标准是对GB 333-79(89)(滴滴涕原粉的修订。修订后的行业标准，在内容和形式上作了以下改动:1将标准名称由滴滴涕原粉改为滴滴锑原药。2取消了产品的分等分级。3取消了凝固点、水解抓含量指标及其测定方法。4增加了“引用标准”一章。5在试验方法一章，等效采用了WHO气相色谱法代替原重量法作为测定4,4一滴滴涕含量的方法，并补充了方法提要和允许差，明确了极限数值处理采用修约值比较法。6取消了检验规则一章，将其主要内容“抽样”和“验收规则”作为两条，分别放人试验方法一章的开头和结尾。7关于标题的改变由“主题内容与适用范围”改为“范围”，“技术要求”改为“要求”，“检
2、验方法”改为“试验方法”，“包装、标志、贮存、运输”改为“标志、标签、包装、贮运”;在最后一章，补充了有关“安全”和“保证期”的内容。本标准的附录A是标准的附录。本标准自实施之日起，代替GB 333-79(89),本标准由中华人民共和国化学工业部技术监督司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。本标准由化学工业部沈阳化工研究院负责起草，扬州农药厂参加起草。本标准主要起草人:侯宇凯、王学诚、樊文中、杨建、祁恩和、高志一。本标准于1964年首次发布，1979年、1983年和1989年进行了修订和确认。1034中华人民共和国化工行业标准HG 2859-1997滴滴涕原药代替GB 333-79(8
3、9)DDT technical滴滴涕的其他名称、结构式和基本物化参数如下ISO通用名称:DDTCIPAC数字代号:3化学名称:2.2一双(对抓苯基卜11111一三抓乙烷结构式:夕决实验式:C1,H,CI5相对分子质$:354.49(按1993 K际相对原子质f计);生物活性:杀虫:熔点():108.5;蒸汽压(20C): 2. 5 X 10-2 mPa o溶解度:几乎不溶于水，中度溶于一些石油醚和其他极性溶剂，易溶于大多数芳烃和抓代烃溶剂;稳定性:在碱性介质中不稳定，高于熔点温度.可脱掉抓化氢，生成无活性化合物，在一般条件下稳定。1范圈本标准规定了滴滴涕原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装
4、、贮运。本标准适用于由滴滴涕及其生产中产生的杂质组成的滴滴涕原药。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订.使用本标准的各方都应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 601-89化学试剂滴定分析(容f分析)用标准溶液的制备GB/T 1250-89极限数值的表示方法和判定方法GB/T 1600-79(89)农药水分测定方法GB/T 1604-1995商品农药验收规则GB/T 1605-79(89)商品农药采样方法GB 3796-83农药包装通则GB/T 4946-85气相色谱法术语中华人民共和国化学工业部19
5、97-03-11批准1998一01一01实施1035HG 2859一19973要求;.;外观:白色或浅黄色块状(簇30 mm X 30 mm)或片状固体。滴滴涕原药应符合表1要求。表1滴滴涕原药控制项目指标项目指标4，犷滴滴涕含量水分丙酮不溶物酸度(以H,S()计)70.00.4Q.40.3李-镇-夏-蕊注:丙酮不溶物每季度至少检验一次4试验方法4.1抽样按照GB/T 1605中“原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件;最终抽样量应不少于250 g,4.2鉴别试验气相色谱法:本鉴别试验可与滴滴涕含量测定同时进行。在相同的操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液4,4，一滴滴
6、涕的保留时间，其相对差应在1.5%以内。4. 3 4,4滴滴涕含量的测定4.3.1方法提要试样用三抓甲烷溶解，以二硝基联苯作内标物，使用5ooOV-210/Chromosorb W-HP为填充物的玻璃柱和火焰离子化检测器，对试样中的4,4，一滴滴涕进行分离和测定。4. 3.2试剂和溶液三抓甲烷;4,4，一滴滴涕标样;已知纯度，)99.0%;内标物:2,2，一二硝基联苯，应不含有干扰分析的杂质;固定液:OV-210;载体:Chromosorb W-HP,125-194 pm;内标溶液:称取2,2一二硝基联苯28. 00 g，置于1 000 mL容量瓶中，加人三抓甲烷溶解，并稀释至刻度，摇匀。密封
7、、低温下保存，四周之内稳定，使用前温热至室温。4.3.3仪器气相色谱仪:具火焰离子化检测器;色谱数据处理机;色谱柱:1. 83 mX2 mm(id)玻璃往;柱填充物:将OV-210固定液涂演在Chromosorb W-HP(125-194 pm)载体上，固定液:(载体+固定液)=5:100(./m).4.3.4色谱柱的制备a)固定液的涂演按常规方法进行。b)色谱柱的填充将一小漏斗接到洗净干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱壁，1036HG 2859一1997直至填到离柱出口1. 5 cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在柱出口端塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，通过橡胶
8、管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充的均匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。c)色谱柱的老化将色谱柱人口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以20 mL/min的流量通人载气(N2)，分阶段升温至2500C，并在此温度下至少老化48 he4.3.4.3.5气相色谱操作条件温度():柱室170，气化室250，检测器室275;气体流量(mL/min):载气(N2)30,氢气30，空气300;保留时间(min): 4,4滴滴涕12.4，内标物13.5(见图lle1-4.4-滴滴涕s2一内标物图1滴滴涕原药气相色谱图上述操
9、作参数是典型的，可根据不同仪器特点。对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。6测定步骤a)标样溶液的配制称取4,4-滴滴涕标样。.2g(精确至。. 000 2 g),置于50 mL容量瓶中，用移液管依次加人5 mL内标溶液和20 mL三氛甲烷，塞紧瓶塞，摇动使标样完全溶解，并充分混匀。6)试样溶液的配制称取约含。.2g4,4一滴滴涕的试样(精确至。.0002 g),置于50 mL容量瓶中，用与a)同一支移液管，向瓶内加人5 mL内标溶液和20 mL三抓甲烷，塞紧瓶塞，摇动使试样完全溶解并充分混匀。计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1.500,按照标样溶液、试样溶液、
10、试样溶液、标样溶液的顺序，进行气相色谱分析。4.3.7计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中4,4，一滴滴涕与内标物峰面积之比，分别进行平均。用质It百分数表示的4,4，一滴滴涕含盘X,，按式(1)计算:X,=r2二m止二r,.m2”.“(1)式中:r,标样溶液中，4,4一滴滴涕与内标物峰面积比的平均值;1037HG 2859一1997r2试样溶液中，4，4气滴滴涕与内标物峰面积比的平均值;ml标样的质量，9;。:试样的质量，9;P标样中4,4一滴滴涕含量的质量百分数。4-3-8允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.2%。取其算术平均值作为测定结果。4.4水分的测定按GB/T 1
11、60。中的卡尔费休法进行。4,5丙酮不溶物的测定4.5.1试剂丙酮:经无水硫酸钠干燥。4.5.2仪器锥形烧瓶:具玻璃磨口接头，250 mL;回流冷凝器:与锥形瓶配套;古氏柑涡或玻璃砂芯柑祸:3扭。4.5.3测定步骤称取试样10g(精确至。.01 g)，放人锥形瓶中，加人丙酮150 mL，小心加热回流至所有可溶物溶解，用已恒重的玻璃砂芯柑涡过滤溶液，用20 mL丙酮分数次洗涤，抽滤。将柑锅置于110C烘箱中干燥30 min，取出冷至室温，称量。以质量百分数表示的丙酮不溶物含量X2，按式(2)计算:X2一m, - mo X 100m. ( 2)式中:、恒重后柑祸与不溶物的质量，9;mo增锅的质量，
12、9;二试样的质量，9。4.6酸度的测定4.6.1试剂和溶液丙酮;氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0. 02 mot/L;甲基红指示液:2g/L乙醇溶液4.6.2测定步骤称取试样5 g(精确至0.01 g),置于250 mL锥形瓶中，加人丙酮25 mL，使试样完全溶解，再加水70 mL,盖紧瓶塞，猛烈摇动后，加数滴甲墓红指示液，用0. 02 mol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至由红色变为黄色为终点。同时做试剂空白测定。以质量百分数表示的试样酸度X,(以H2SO4)计，按式(3)计算:X,c(V;一V.) X 0.049夕刀X 100“(3)式中:。氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L
13、;v,滴定试样溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;Vo滴定空白溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体jP,mL;爪试样的质量，9;0.049与1. 00 mL氢氧化钠标准滴定溶液Cc(NaOH)=1.000 mol/L相当的以克表示的硫酸的质量。Q7产品的检验与验收1038HG 2859一1997应符合GB/T 1604有关规定。极限数值处理，采用修约值比较法5标志、标签、包装、贮运5门滴滴涕原药的标志、标签和包装，应符合GB 3796中的有关规定，并有商标。作为商品流通的原药还应有生产许可证号。5-2滴滴涕原药一般用内衬塑料袋的麻袋或聚丙烯编织袋包装，每袋净重不超过80 kg,5.3根据
14、用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB 3796中的有关规定。5.4包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。56安全:滴滴涕是一种非内吸性、强胃毒和触杀性有机抓杀虫剂。避免误食和与皮肤接触。万一发生中毒，应请医生对症处置。5-了保证期:在规定的贮运条件下，滴滴涕原药的保证期，从生产日期算起为2年。1039HG 2859一，997附录A(标准的附录)4,4-滴滴涕含.的气相色谱测定方法可用于生产控制分析)Al方法提要试样用含有内标的三抓甲烷溶液溶解，使用5%OV-17/Chromosorb W-HP为城充物的玻璃柱和Fid检测器，对试样中的,4一滴滴涕进行气相色谱分离和测定。A2气相色谱操作条件温度():柱室220，气化室270,检测器室274;气体流量(ML/min):载气(N,)25,氢气35.空气400;保留时间(min);4,4-滴滴涕15.64，内标物(邻笨二甲酸二正戊07.280I一内标物12-4,4-滴滴涕图Al滴滴涕原药气相色谱图1公40
