1、中华人民共和国化工行业标准雄黄矿雌黄矿砷含量的测定HG/r 2275. 3一921主题内容和适用范围本标准规定了碘滴定法测定雄黄、雌黄矿产品中的砷含量。本标准适用于雄黄、雌黄矿中砷含量的测定2方法提要试料用抓酸钾饱和的硝酸分解后，以硫酸赶尽硝酸。在强酸性溶液中，以碘化钾将五价砷还原为三价，煮沸溶液除去碘.以酒石酸钠掩蔽干扰元素，然后在微碱性溶液中.用碘标准滴定溶液滴定。AsO;-+1，十H30=As0;一十21-+2H十3试荆和溶液3.1酒石酸钠(HG 3-1101)溶液:200g/L;3.2氢氧化钠(GB 629)溶液:200g/L;3.3氢氧化钠溶液:100g/L;3.4硫酸(GB 625
2、);1 +1 (v十v)溶液;3.5硫酸:1+10(v+v)溶液;3.6抓酸钾(GB 645)饱和的硝酸(GB 626)溶液:约100g/L;3.7淀粉溶液:5g/L,称取0. 5g可溶性淀粉，先加少量水使呈糊状，然后边搅拌边加人100mL沸水，若浑浊再加热至清，放冷后使用(用时现配);3.e硫代硫酸钠(Na2Si035H30)(GB 637)溶液:c(Na2S,035H20) = 0. 0lmol/L,称取2. 5g硫代硫酸钠溶于刚煮沸并冷却的蒸馏水中，加人0. lg无水碳酸钠(GB 639)，用同样的水稀释至1 OOOmL，摇匀，贮于棕色试剂瓶中。:.:.。碘标准滴定溶，(合12)一。.
3、08mol/L,配制称取10. 15g碘片(GB 675)和约25g碘化钾(GB 1272)一起溶于50mL水中，使碘完全溶解后，移人1 OOOmL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮于阴暗处，放置一天后进行标定。3.9.2标定3.9.2.1标定方法称取0. 1g三氧化二砷(GB 1256),精确至0. 000 2g，置于250 mL锥形瓶中，加人10-1温氢氧化钠溶液(3. 3)溶解，用水稀释至150mL，加2滴酚酞指示剂，滴加硫酸溶液(3. 5)中和至红色刚消失，再过量1滴，冷却。加人3g碳酸氢钠(GB 640),5mL淀粉溶液(3.7)，立即用待标定碘溶液(3.9.1)滴定至中华人民共
4、和国化学工业部1992-03一1，批准1992-07-01实施317HG/T 2275. 3一92蓝紫色即为终点。39.式中同时作空白试验。2.2计算碘标准滴定溶液浓度按式(1)计算:(11一(1牙二Va) X 0. 049 46.。(，(列一碘标准滴定溶液实际浓度，mol/L;，-一三氧化二砷的质量，9;V-一试料消耗碘标准滴定溶液的体积，mL ;V-一空白试验碘滴定溶液的体积,mL;0.049 46-与1. 00ml碘标准滴定溶液(合12)=1. 000mol/L相当的，以克表示的三氧化二砷的质量。3.10酚酞指示剂(GB 10729):59/L乙醇溶液。4仪器50或25mL酸式滴定管:符
5、合QB 518,A级。并按JJG 196基本玻璃量器(试行)第四条第23款“容器检定”的规定进行校正。5样品将实验室样品(HG/T 2275.2)于80士2C烘至恒重，于干操器内冷却至室温，置于阴暗处保存。6分析步吸6.，用差减法称取。.1-0. 2g试样，精确至0. 000 2g，置于250mL锥形瓶中，用少量水润湿，加人loml用抓酸钾饱和的硝酸溶液(3.6)，待反应停止后低温加热至全部分解。6.2加人约8mL硫酸(3.4)，加热至冒三氧化硫浓白烟，取下，冷却，用少量水冲洗瓶壁，继续加热至冒浓白烟。6.3冷却，用水冲洗瓶壁并稀释至约50mL，加热至可溶性盐类溶解，加人lg碘化钾(GB 12
6、72)摇匀，加热至沸。用热水稀释至100mL，继续加热煮沸逐出大部分游离碘，使溶液呈浅黄色为止。6.4迅速冷却，加人25mL酒石酸钠溶液(3.1)，用水稀释至约120mL，加人5mL淀粉溶液(3.7),滴加硫代硫酸钠溶液(0.8)至蓝紫色刚消失。6.5加人2滴酚酞指示剂，用氢氧化钠溶液(3.2)中和至酚酞变红，滴加硫酸溶液(3.5)至红色刚消失，再过量1滴，冷却。加入3g碳酸氢钠(GB 640)，立即用碘标准滴定溶液(3.9)滴定至蓝紫色即为终点。每次称取两个试料进行平行测定，同时做空白试验。了分析结果的表述:7.1以质量百分数表示的砷(以As计)含量X,按式(2)计算X,c(V-Vo)X0.
7、037 46 ，月X100(2)式中:X,砷的质量百分含量，Yo;碘标准滴定溶液实际浓度，mol/L;一一试料消耗碘标准滴定溶液的体积，mL;318HG/T 2275.3一92v空白试验消耗碘标准滴定溶液的体积，mL;m试料的质量，9;0.037 46一与.OOmL碘标准滴定溶液(c孕2)=1. OOOmol/L相当的，以克表示的砷的质量。7.2以质量百分数表示的雄黄(As2S2)含量X:按式(3)计算X2=X, X 1. 427 9式中:X2雄黄的质量百分含量，%;X砷的质量百分含量，%;(3)1.427 9砷换算为二硫化二砷的系数。7.3以质量百分数表示的雌黄(As2S,)含量X,按式(4)计算:X, =X, X 1. 641 9(4)式中:X,-一雌黄的质量百分含量，%;X,-一砷的质量百分含量，%;1.641 9砷换算为三硫化二砷的系数.取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行侧定结果的允许差如下表所示。%砷(As)允许差42. 0-50. 00.4050. 0-60. 00.5060. 00.60附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部科技司提出。本标准由化学工业部化工矿山设计研究院归口。本标准由化学工业部化工矿山设计研究院负责起草。本标准主要起草人阂玉瑶、赵志全、王海良。319
