1、ICS 73.060.01 D 40 DB41 河南省 地 方 标 准 DB 41/T 1189 2016 多金属矿 化学成分分析 电感耦合等离子体原子发射光谱法 Multi-metallic ores Analysis of its chemical contents Inductively coupled plasma-atomic emission spectrometric method 2016 - 03 - 18 发布 2016 - 06 - 18 实施 河南省质量技术监督局 发布 DB41/T 1189 2016 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
2、 本标准由河南省有色金属地质矿产局提出并归口。 本标准起草单位：河南省有色金属地质勘查总院、 河南省 岩石矿物测试中心、 河南省有色金属地质矿产局第一地质大队 、河南省有色金属地质矿产局第二地质大队、河南省有色金属地质矿产局第六地质大队、中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所。 本标准主要起草人：杨惠玲、王小强、姚永生、班俊生、铁锦林、秦九红、王书勤。 本标准参加起草人：程相恩、夏辉、杜天军、闫红岭、曹立峰、田彩芳、赵亚男、朱尧伟、张燕婕、任金鑫。 DB41/T 1189 2016 1 多金属矿 化学成分分析 电感耦合等离子体原子发射光谱法 警示：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本
3、标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条 件。 1 范围 本标准规定了多金属矿 化学成分分析 电感耦合等离子体原子发射光谱法的方法原理、试剂、仪器、试样、分析步骤和结果计算。 本标准 适用于钨多金属矿、锡多金属矿、钼多金属矿、钒钛多金属矿、铜、铅、锌多金属矿中氧化钙、氧化镁、三氧化二铁、氧化锰、二氧化钛、五氧化二磷、铜、铅、锌、三氧化钨、钼、锡、五氧化二钒、三氧化二铬、氧化锶量等主、次成分量的电感耦合等离子体原子发射光谱法的测定。各成分量的测定范围 见表 1。 表 1 各成分量的测定范围 测定成分 测定范围 /% CaO 0.1 20
4、 MgO 0.05 20 Fe2O3 0.5 20 MnO 0.02 10 TiO2 0.05 10 P2O5 0.03 5 Cu 0.02 10 Pb 0.03 10 Zn 0.03 10 WO3 0.04 10 Mo 0.002 10 Sn 0.04 10 V2O5 0.02 10 Cr2O3 0.02 5 SrO 0.05 5 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规 格和试 验方法 GB/T 12806 实验室玻璃
5、仪器 单标线容量瓶 GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 DZ/T 0130.2 地质矿产实验室测试质量管理规范 第 2部分：岩石矿物分析试样制备 DB41/T 11892016 2 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第 2部分：确定标准测量方法重复性与 再现性的基本方法 DZ/T 0130.3 地质矿产实验室测试质量管理规范 第 3部分：岩石矿物样品化学成分分析 3 方法原理 试样采用过氧化钠高温熔融后，用盐酸酒石酸过氧化氢混合浸取液浸取，电感耦合等离子体原子发射光谱仪测定。 4 试剂与溶液配制 4.1 试剂 警示：过氧化钠具有强烈的氧化性，不能
6、与有机物等还原性物质接触，否则易发生燃烧和爆炸。过氧化钠的废料不得用纸或类似可燃物包裹后丢入废料箱内，应用水冲洗排入下水道内，以免自燃引起火灾。 分析中除非另有说明，仅使用认可的分析纯试剂和 纯 水或与其相当符合 GB/T 6682规定的实验室用水。 4.1.1 过氧化钠。 4.1.2 氯化钠。 4.1.3 氯化铝。 4.1.4 L-酒石 酸 （阿拉丁， 99%） 。 4.1.5 L-酒石酸（100 g/L ） 。 4.1.6 盐酸 （ 1.19 g/mL） 。 4.1.7 盐酸（1+1） 。 4.1.8 硝 酸 （ 1.42 g/mL） 。 4.1.9 硝酸（1+1） 。 4.1.10 过氧
7、化氢（ 30 %） 。 4.1.11 无水乙醇。 4.1.12 氢氧化钠溶液（ 200 g/L） 。 4.1.13 氢氧化钠溶液（ 40 g/L） 。 4.1.14 氨水（ 0.91 g/mL） 。 4.1.15 氩气（纯度不低于 99.99%） 。 4.2 溶液配制 4.2.1 内标溶液 4.2.1.1 内标贮存溶液 (Eu)=1.000 mg/mL。 称取0.1105 g 经 900 灼烧 1 h的光谱纯氧化铕，于 100 mL烧杯中，加入 10 mL盐酸（4.1.7 ），盖上表面皿，低温溶解后，蒸至近干，冷却至室温，加 10 mL盐酸（4.1.7）和 40 mL水溶解，移入 100 mL
8、容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀，备用。 4.2.1.2 内标工作溶液 (Eu)=10 g/mL。 DB41/T 1189 2016 3 分取内标贮存溶液（ 4.2.1.1） 10.00 mL于 1 000 mL容量瓶中 ，加入100 mL 盐酸（4.1.7），用水稀至刻度，摇匀。 4.2.2 混合浸取液 称取 20 g L-酒石酸（ 4.1.4）于 3 000 mL 烧杯中，加入 800 mL 盐酸（ 4.1.7），加入 50 mL 过氧化氢（ 4.1.10），加水至 2 000 mL 摇匀。 4.2.3 单成分标准溶液 4.2.3.1 氧化钙标准溶液 (CaO)=1.000 mg/mL。 称取
9、 1.784 8 g经 120 烘干2 h的光谱纯碳酸钙于250 mL烧杯中，加入 50 mL水，盖上表面皿，沿壁分次加入 100 mL盐 酸（ 4.1.7）溶解，并煮沸除去二氧化碳，冷却后移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀，备用。 4.2.3.2 氧化镁标准溶液 (MgO)=1.000 mg/mL。 称取1.000 0 g 经 800 灼烧 1 h的光谱纯氧化镁于 250 mL烧杯中，加入 100 mL盐酸（4.1.7 ）微热溶解，冷却后移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀，备用。 4.2.3.3 三氧化二铁标准溶液 (Fe2O3)=1.000 mg/mL。 称
10、取1.000 0 g 经 900 灼烧 1 h的光谱纯三氧化二铁于250 mL烧杯中，加入 100 mL盐酸（4.1.7）微热溶解，冷却后移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀，备用。 4.2.3.4 二氧化钛标准溶液 (TiO2)=1.000 mg/mL。 称取1.668 3 g 高纯海绵钛，置于 250 mL烧杯中，加入200 mL盐酸（ 4.1.7），加热溶解，冷却后，转移至 1 000 mL容量瓶中，用盐酸（ 4.1.7）定容至刻度，摇匀。 4.2.3.5 氧化锰标准溶液 (MnO)=1.000 mg/mL。 称取0.774 5 g 金属锰（ 99.99 %）置于250 m
11、L 烧杯中，加入 100 mL盐酸（ 4.1.7），加热溶解，冷却至室温，移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.2.3.6 五氧化二钒标准溶液 (V2O5)=1.000 mg/mL。 称取0.560 1 g 已于干燥器中干燥 2 h后的光谱纯金属钒，于 250 mL烧杯中，加入 50 mL盐酸（4.1.7 ），加热溶解后，冷却至室温，移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.2.3.7 五氧化二磷标准溶液 (P2O5)=1.000 mg/mL。 称取1.917 2 g 经 150 干燥 2 h后的磷酸二氢钾（ GR），加水溶解后移入 1 000 mL容量
12、瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.2.3.8 三氧化钨标准溶液 (WO3)=1.000 mg/mL。 称取1.000 0g 经 500 灼烧 1 h的光谱纯三氧化钨于 250 mL聚四氟乙烯塑料烧杯中，加入 100 mL氢氧化钠溶液（ 4.1.13），盖上表面皿，低温加热溶解，冷却后，移入 1 000 mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（ 4.1.13）稀释至刻度，摇匀。转入干燥的塑料瓶中贮存。 4.2.3.9 钼标准溶液 (Mo)=1.000 mg/mL。 称取 1.500 3 g经 500 灼烧 1 h的光谱纯三氧化钼于 250 mL烧杯中，加入氨水（ 4.1.14）20 mL ，低温加热至溶解
13、后，继续加热至体积约 2 mL左右，加入 100 mL盐酸（ 4.1.7），冷却移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.2.3.10 锡标准溶液 (Sn)=1.000 mg/mL。 称取1.000 0 g 金属锡（ 99.99 %），置于 1 000 mL容量瓶中，加入 200 mL盐酸（4.1.6），待完全溶解后（ 2 3天），用水稀释至刻度，摇匀。 4.2.3.11 铜标准溶液 (Cu)=1.000 mg/mL。 DB41/T 1189 2016 4 称取1.000 0 g 高纯金属铜丝，置于 250 mL烧杯中，加 50 mL硝酸（4.1.9 ），盖上表面皿，加热溶解
14、。冷却至室温，移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.2.3.12 铅标准溶液 (Pb)=1.000 mg/mL。 称取1.000 0 g 高纯铅粒， 用硝酸（4.1.9）洗净表面，然后分别用水和无水乙醇（ 4.11）洗涤，风干后，置于 250 mL烧杯中，加 25 mL硝酸（4.1.9 ），盖上表面皿，加热溶解。冷却至室温，移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.2.3.13 锌标准溶液 (Zn)=1.000 mg/mL。 称取1.244 7 g 经 800 灼烧 1 h的光谱纯氧化锌于 250 mL烧杯中，加 25 mL硝酸（ 4.1.9），微热溶解
15、，冷却后移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。 4.2.3.14 氧化锶标准溶液 (SrO)=1.000 mg/mL。 称取 2.042 3 g光谱纯硝酸锶于 250 mL烧杯中，加水溶解，转移至1 000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.2.3.15 三氧化二铬标准溶液 (Cr2O3)=1.000 mg/mL。 称取1.935 5 g 经 150 干燥 2 h的基准重铬酸钾于 250 mL烧杯中，加水溶解后，转移至 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.2.4 混合标准工作溶液 4.2.4.1 混合标准工作 溶液 成分组合及浓度见表 2。 表 2 混
16、合标准工作溶液成分组合及浓度 标准号 组合成分 浓度 /( g/mL) 4.2.4.2 CaO、 MgO、 Fe2O3、 TiO2、 MnO、 Cu、 Pb、 Zn、 V2O5、WO3、 Mo、 Sn、 Cr2O3、 SrO、 P2O5 0 4.2.4.3 CaO、 MgO、 Fe2O3、 TiO2、 MnO 2.0 V2O5、 P2O5、 WO3、 Mo、 Sn 1.0 4.2.4.4 CaO、 MgO、 Fe2O3、 TiO2、 MnO 10.0 V2O5、 P2O5、 WO3、 Mo、 Sn 10.0 4.2.4.5 CaO、 MgO、 Fe2O3、 TiO2、 MnO 50.0 V2O
17、5、 P2O5、 WO3、 Mo、 Sn 20.0 4.2.4.6 Cu、 Pb、 Zn、 Cr2O3、 SrO 1.0 4.2.4.7 Cu、 Pb、 Zn、 Cr2O3、 SrO 10.0 4.2.4.8 Cu、 Pb、 Zn、 Cr2O3、 SrO 20.0 4.2.4.2 空白标准工作溶液 (CaO、 MgO、 Fe2O3、 MnO、 V2O5、 Cu、 Pb、 Zn、 WO3、 Mo、 Sn、 TiO2、 Cr2O3、SrO、 P2O5)=0 g/mL。 量取300 mL 水，置于 1 000 mL容量瓶中，加入 内标工作溶液（ 4.2.1.2） 100 mL，按 4.2.5进行添加
18、基体元素后，用水稀至刻度，摇匀。 4.2.4.3 混合标准工作溶液 (CaO、 MgO、 Fe2O3、 TiO2、 MnO) =2.0 g/mL、 (V2O5、 P2O5、 WO3、 Mo、 Sn) =1.0 g/mL。 分别分取氧化钙、氧化镁、三氧化二铁、二氧化钛、氧化锰标准溶液各2.00 mL 及五氧化二钒、五氧化二磷、三氧化钨、钼、锡标准溶液各 1.00 mL，置于 1 000 mL容量瓶中，加入 内标工作溶液（4.2.1.2 ）100 mL，按 4.2.5进行添加基体元素后，用水稀至刻度，摇匀。 DB41/T 1189 2016 5 4.2.4.4 混合标准工作溶液 (CaO、 MgO
19、、 Fe2O3、 TiO2、 MnO、 V2O5、 P2O5、 WO3、 Mo、 Sn) =10.0 g/mL。 分别分取氧化钙、氧化镁、三氧化二铁、二氧化钛、氧化锰、五氧化二钒、五氧化二磷、三氧化钨、钼、锡标准溶液各 10.00 mL，置于1 000 mL容量瓶中，加入 内标工作溶液（ 4.2.1.2） 100 mL，按 4.2.5进行添加基体元素后，用水稀至刻度，摇匀。 4.2.4.5 混合标准工作溶液 (CaO、 MgO、 Fe2O3、 TiO2、 MnO) =50.0 g/mL、 (V2O5、 P2O5、 WO3、 Mo、 Sn) =20.0 g/mL。 分别分取氧化钙、氧化镁、三氧化
20、二铁、二氧化钛、氧化锰标准溶液各 50.00 mL及五氧化二钒、五氧化二磷、三氧化钨、钼、锡标准溶液各 20.00 mL，置于 1 000 mL容量瓶中，加入 内标工作溶液（ 4.2.1.2）100 mL，按 4.2.5进行添加基体元素后，用水稀至刻度，摇匀。 4.2.4.6 混合标准工作溶液 (Cu、Pb 、 Zn、 Cr2O3、 SrO)=1.0 g/mL。 分取铜、铅、锌、三氧化二铬、氧化锶标准溶液各 1.00 mL，置于1 000 mL 容量瓶中，加入 内标工作溶液（ 4.2.1.2） 100 mL，按 4.2.5进行添加基体元素后，用水稀至刻度，摇匀。 4.2.4.7 混合标准工作溶
21、液 (Cu、Pb 、 Zn、 Cr2O3、 SrO)=10.0 g/mL。 分取铜、铅、锌、三氧化二铬、氧化锶标准溶液各 10.00 mL，置于1 000 mL 容量瓶中，加入 内标工作溶液（ 4.2.1.2） 100 mL，按 4.2.5进行添加基体元素后，用水稀至刻度，摇匀。 4.2.4.8 混合标准工作溶液 (Cu、Pb 、 Zn、 Cr2O3、 SrO)=20.0 g/mL。 分取铜、铅、锌、三氧化二铬、氧化锶标准溶液各 20.00 mL，置于1 000 mL 容量瓶中，加入 内标工作溶液（ 4.2.1.2） 100 mL，按 4.2.5进行添加基体元素后，用水稀至刻度，摇匀。 4.2
22、.5 混合标准工作溶液基体元素添加 按4.2.4.2 4.2.4.8分取混合标准工作 溶液 后，每个混合标准工作溶液 中加入盐酸（ 4.1.6） 100 mL、L-酒石 酸 (4.1.5) 10 mL、过氧化氢（ 4.1.10） 5 mL、加水至约 700 mL，摇匀后再加氯化钠 6 g（ 4.1.2） 、氯化铝 2 g(4.1.3)，摇匀，待固体溶解完全后，用水定容至 1 000 mL,摇匀，静置待用。 5 仪器 除非另有规定，所用容量瓶和移液管 应符合GB/T 12806和GB/T 12808 的 规定。 5.1 电感耦合等离子体原子发射光谱仪（应配备高盐雾化器和氩气加湿器）。 5.2 马
23、弗 炉： 0 1200。 5.3 分析天平： I级，感量 0.1 mg。 5.4 干燥箱： 50 300。 5.5 高铝坩埚：容积为 30 mL。 5.6 分度吸量管：规格分别为 1 mL、 2 mL、 5 mL、 10 mL、 20 mL和50 mL 。 5.7 容量瓶：规格分别为 100 mL和 1000 mL。 6 试样 6.1 按DZ/T 0130.2 规定进行制 取实验室试样。一般试样粒度应小于 74 m。 6.2 将试 样充分混合 ， 按 DZ/T 0130.2的规定，将试样在60 80 干燥 6 h，于干燥器中冷却至室温 。 7 分析步骤 7.1 测定次数 DB41/T 1189
24、 2016 6 对同一预干燥过试样（ 6.2），至少独立测定 2次。 7.2 试料量 称取0.1 g 0.5 g预干燥试 料 （ 6.2），精确至 0.000 1 g。 7.3 空白试验 随同 试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等量 。 7.4 验证试验 随同试料 分析同类型的有证标准物质。 7.5 测定 7.5.1 试料的分解与分取 将试料（ 7.2）置于 30 mL 高铝坩埚中，加入 2 g 过氧化钠（ 4.1.1），用玻璃棒搅匀后再加入 1 g过氧化钠（ 4.1.1）覆盖于样品表面。置于已升温至 700 的马弗炉中熔融 7 min10 min 后，取出坩埚。稍冷后放入
25、盛有 50 mL 混合浸取液（ 4.2.2）的 250 mL 烧杯中进行提取，盖上表面皿，待剧烈反应后用温热纯水洗出高铝坩埚，在不断搅拌下迅速转移至 100 mL 容量瓶中，洗净玻璃棒和烧杯，待溶液完全冷却后定容至刻度，摇匀。分取 5.00 mL 于 25 mL 比色管中 ，补加 5 mL 盐酸（ 4.1.7），摇匀后 加入 内标工作溶液（ 4.2.1.2） 2.5 mL， 用水稀释至刻度，摇匀备用。 7.5.2 工作曲线的绘制 按照电感耦合等离子体原子发射光谱仪操作说明书规定条件启动仪器，测量条件参见附录 A。仪器点火至少稳定 30 min后， 分别测量混合标准工作 溶液 4.2.4.2 4
26、.2.4.8，以各化学成分量的浓度为横坐标，其相应的校正后峰值强度为纵坐标，绘制工作曲线。 7.5.3 测量 试样的测量同工作曲线，由各待测成分的光谱强度与内标元素强度进行校正后，计算试料中各成分的浓度值。 8 结果计算 8.1 结果 的计算 被测组分含量以质量分数 （ b）计，数值单位以 %表示，按式（ 1）计算： 10010)()(1620 Vm VVb i (1) 式中： i 从工作曲线上查得 试料溶液中各成分质量浓度的数值，单位为微克每毫升（ g/mL）； 0 从工作曲线上查得 空白溶液中各成分质量浓度的数值，单位为微克每毫升（ g/mL）； V 试样溶液总 体积的数值，单位为毫升（
27、mL）； V1 分取试样溶液 体积的数值，单位为毫升（mL ）； DB41/T 1189 2016 7 V2 测定 溶液 体积的数值，单位为毫升（ mL）； m 试料的质量，单位为克（ g）； 8.2 结果的处理 8.2.1 重复性和再现性 本标准的精密度数据由 6个实验室的操作人员对 7个水平的多金属样品进行共同试验，每个实验室对每个水平的样品独立测定 7次，试验数据按 GB/T 6379.2进行统计方法的重复性和再现性见表3 。 表 3 精密度 % 成分 精密度试验水平 m 重复性 r 再现性 R CaO 0.19 18.81 r=0.0702m0.6803 R=0.0764m0.7097
28、 MgO 0.26 20.42 r=0.0770m0.6639 R=0.0888m0.6206 Fe2O3 0.54 21.10 r=0.0906m0.5688 R=0.1160m0.5267 MnO 0.21 10.25 r=0.0716m0.7224 R=0.0899m0.6892 TiO2 0.15 11.04 r=0.0759m0.6775 R=0.0902m0.6495 P2O5 0.22 4.80 r=0.0745m0.7151 R=0.0835m0.6999 Cu 0.024 10.17 r=0.0682m0.7377 R=0.0812m0.7257 Pb 0.038 11.01
29、 r=0.0725m0.7338 R=0.0821m0.7295 Zn 0.038 9.80 r=0.0663m0.7417 R=0.0799m0.7374 WO3 0.073 9.57 r=0.0682m0.7089 R=0.0728m0.7495 Mo 0.030 9.77 r=0.0727m0.6855 R=0.0816m0.6836 Sn 0.082 9.68 r=0.0717m0.6982 R=0.0829m0.6971 V2O5 0.059 11.39 r=0.0486m0.7533 R=0.0568m0.7127 Cr2O3 0.042 5.26 r=0.0455m0.7712
30、R=0.0544m0.7271 SrO 0.036 5.19 r=0.0489m0.7429 R=0.0560m0.7535 在重复条件下，获得的两次独立结果差值的绝对值不大于重复性限 r，出现大于重复性限 r的概率不大于 5%； 在再现性条件下，获得的两次独 立测试结果差值的绝对值不大于再现性限 R，出现大于再现性限 R的概率不大于 5%。 8.2.2 结果的确定 按照附录 B中步骤，根据式（ 1）计算独立重复测量结果，与重复性限 r进行比较，来确定分析结果，准确度控制按 DZ/T 0130.3规定执行。 8.2.3 实验室间精密度 实验室间精密度用以评价两个实验室报出的最终检测结果之间的一
31、致性。两个实验室按照 8.2.2中规定的相同步骤报出测试结果后，按照式（2 ）计算： 12= 2 21 （2） 式中： DB41/T 1189 2016 8 1 实验室1 报出的最终测试结果； 2 实验室2 报出的最终测试结果； 12 最终测试结果的平均值； 如果| 1- 2| R（见 8.2.1），最终测试结果是一致的。 8.2.4 最终测试结果的计算 测试结果是试样可接受值的算术平均值，在另一种情况下，就是附录 B 中规定的操作测定。最终测试结果数值小于 0.1%的保留至小数点后三位，大于等于 0.1%的保留至小数点后两位。 DB41/T 1189 2016 9 附 录 A （资料性附录）
32、 电感耦合等离子体原子发射光谱仪工作参数及分析元素推荐波长 A.1 仪器参数 A.1.1 仪器分 辩率0.04 nm 。 A.1.2 精密度：在仪器预热 40 min后，用浓度为 1 g/mL的标准溶液测量 10次，其相对标准偏差应1.5%。 A.1.3 稳定性：在仪器预热 40 min后，用浓度为 1 g/mL的标准溶液在 2 h内，每间隔 10 min测量 1次，共测量 12次，其相对标准偏差应 3%。 A.1.4 工作曲线线性：工作曲线线性相关系数0.999 。 A.2 分析元素推荐波长 A.2.1 分析元素推荐波长见表 A.1。 A.2.2 当所测元素含量较高，允许使用次级灵敏线。 表
33、 A.1 分析元 素推荐波长 元素 波长 /nm 扣背景模式 Eu 381.967 左、右 Ca 422.673 Mg 279.553 Fe 239.562 Mn 257.610 左、右 Ti 336.121 左、右 P 177.495 左、右 Cu 324.754 右 Pb 220.353 左、右 Zn 213.856 左、右 W 239.709 左 Mo 202.030 左、右 Sn 189.989 左、右 V 310.231 左、右 Cr 267.716 左、右 Sr 346.446 左、右 DB41/T 1189 2016 10 附 录 B （规范性附录） 试样分析值接受程序流程图 试样分析值接受程序流程见图 B.1。 从独立的重复结果开始 图 B.1 试样分析值接受程序流程图 _ 测定 X1， X2 |X1-X2| r 2 21 XX 再次测定 X3 XMax XMin 1.2r 再次测定 X4 XMax XMin 1.3r =中位数（ X1， X2， X3， X4） 3 321 XXX 是 是 4 4321 XXXX 否 否 否 是
