1、ICS 67. 250X 0 8 D B 1 3卜J丬、竺，尸冫AJ省地方标114，比DB 13/T 1081. 8-2009食品用包装材料及制品塑料第X01部分：异氰酸酯含量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of isocyanates inplastics2009-05-27发布2009-06-11实施河北省质量技术监督局发布DB13/ T 1081. 8-2009月i i吕DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸特
2、定迁移量的测定；第3部分：丙烯睛特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2-I1哚酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测
3、定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1,2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚、4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁
4、移量的测定；第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第8部分。本标准参照采用欧盟标准DD CENTS 13130-1: 2005食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A为资料性附录。本部分由河北省质量技术监督局提出并归口。DB13/ T 1081. 8-2009本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室、河北省标准化研究院。本部分土要起草人：张敬轩
5、、李从芬、李挥、张岩、范斌、王军磊、俞静、李润岩。DB13/ T 1081. 8- 2009食品用包装材料及制品塑料第8部分：异氰酸醋含量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中单个异氰酸酷单体残留量及其残留总量的高效液相色谱测定方法和阳性确证方法。本标准适用于与食品塑料包装材料及制品中异氰酸酯迁移量的测定和验证。本方法中单个异氰酸醋为0. 04 mg/kg，异氰酸酯总量为1. 0 mg/kg.2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研
6、究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081.1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)3原理试样经二氯甲烷提取，同时加入内标物1一异氰酸p一蔡酯和衍生试剂9一（甲氨基甲基）蒽，然后用高效液相色谱仪（荧光检测器）进行测定。保留时间作为定性指标，1一异氰酸R-萘酯的信噪比作为判断衍生成败指标，确定试样中是否残留异氰酸酯。若残留异氰酸酯，用标准加入法进行定量分析。4试剂与材料除另有规定，所有
7、试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。4. 1甲苯一2,6一二异氰酸酯: CAS 91-08-7，纯度大于98%.4. 2二苯基甲烷一4,4一二异氰酸酯: CAS 101-68-8，纯度大于98%a4. 3甲苯一2,4一二异氰酸酯: CAS 86-91-9，纯度大于98%04.4萘一1,5一二异氰酸酯：CAS 3173-72-6，纯度大于98%04. 5苯基异氰酸酯: CAS 103-71-9，纯度大于98%04. 6环己基异氰酸酯: CAS 822-06-0，纯度大于98%.4. 7 9一甲氨基甲基蒽：纯度大于99%04. 8二氯甲烷：5A分子筛干燥过夜，备用。4. 9乙醚。4
8、. 10磷酸c4. 11乙睛：色谱纯。4.12 N, N一二甲基甲酞胺，纯度大于99%04.13三乙胺溶液（(3%, v/v)a4. 14缓冲溶液：在1L容量瓶中，加入950 mL 3三乙胺溶液（(4.13)，用磷酸调节pH值至3.0，用DB13/T 1081. 8-2009水定容。4.15衍生试剂（260 mg/L)：称取9一甲氨基甲基蒽(4.7) 0.013 g（精确到0.1 mg),用二氯甲烷（(4.8)溶解并转移至50 mL容量瓶中，用二氯甲烷定容，避光保存。由于该衍生试剂遇光不稳定，每次使用前需重新配制。4.16衍生物溶剂：量取50 mL N, N一二甲基甲酞胺（(4.12)于100
9、 mL容量瓶中，加入40 mL乙腈(4.11)，用水定容。4.17异氰酸酯储备液（1 000 mg/L)：称取各种异氰酸酯标准物质（(4.1-4. 6) 0.01 g（精确到0.1 mg),二氯甲烷（(4.8）溶解后转移至10 mL容量瓶中，二氯甲烷定容。储备液一20避光干燥保存，有效期为1个月。4. 18异氰酸酯标准中间液（100 mg/L )：分别量取5 mL二氯甲烷（(4.8）于6个10 mL容量瓶中，分别移入1.0 mL各种异氰酸酯储备液（(4.17)，针头应伸入液面以下，二氯甲烷定容。标准中间液一20 C避光干燥保存，有效期为1个月。4. 19异氰酸酯标准工作液（(1 mg/L)：分
10、别量取5 mL二氯甲烷于6个10 mL容量瓶中，分别移入100L各异氰酸酯标准中间液（(4.18)，针头应伸入液面以下，二氯甲烷定容，混匀。标准工作液一20避光干燥保存，有效期为两周。4.20混合异氰酸酯标准工作液：分别量取5 mL二氯甲烷于6个lO mL容量瓶中，依次移入0.00 mL.0.01 mL, 0.05 mL, 0.10 mL, 0.25 mL, 0.50 mL各异氰酸酯标准中间液（4.18)，二氯甲烷定容，混匀，得到各异氰酸酯浓度均分别为0.0 mg/L. 0.10 mg/L, 0.50 mg/L. 1.0 mg/L, 2.5 mg/L, 5.0 mg/L的混合标准工作液。该混合
11、标准工作液一20避光干燥保存，有效期为两周。5仪器与设备5. 1高效液相色谱：配置荧光检测器。5. 2电子天平：感重O.1 mg, 0.001 go5.3玻璃瓶，25 mL或其他合适体积者。配有铝制密封瓶帽和内表层覆盖有聚四氟乙烯膜的气密性优良的丁基橡胶或硅橡胶垫。5.4涡旋混合器。5. 5氮吹仪。5. 6离心机。5. 7带针头的注射器，5 .tL. 10 L, 50协L, 100 L, 1 000 L05. 8 0.45 pm微孔滤膜。5. 9 pH计。6试液制备6. 1试液制备称取剪碎后的试样lg (精确到0.01 g)，放入20 mL小瓶（(5.3)中，加入10 mL二氯甲烷（(4.8)
12、和1mL衍生试剂（4.15)，密封，避光，振荡12 h，提取液转移至另一20 mL小瓶（5.3)中，氮气浓缩到2 mL左右，密封，一20一F保存。剩余样品残渣重复提取衍生12 h，合并提取液，氮气浓缩至干，加入10 mL衍生物溶剂（4.16)，超声溶解，0.45 u m滤膜过滤，待上机测定。平行制样两份。6. 2基质标准工作液的配制分别称取6份剪碎的空白试样1g（精确到0.01 g)，放入6个20 mL玻璃小瓶（(5. 3)中，加入10 mL二氯甲烷（4.8) , 1mL衍生试剂（4.巧）和1 mL各浓度混合标准工作液（4.20)，试样中各异氰酸酯浓度分别为0.0 mg/kg, 0.1 mg/
13、kg, 0.5mg/kg, 1.0 mg/kg, 2.5mg/kg和5.0 mg/kg，以下提取步骤按照6.1进行。6.3空白试液的制备DB13/ T 1081. 8- 2009对不含有异氰酸酯的空白试样按6. 1进行处理。7测定7. 1色谱条件a)色谱柱：C18柱，150 mm X 4. 6 mm，粒度5林m或相当者。b)流动相：A为乙腈；B为缓冲溶液（(4. 14)，洗脱梯度见表to表1洗脱梯度表时间（min) A ( %) B ( %)0 70 3025 8 0 2030 70 30c）流速：1 mL/minad)激发波长：254 nm，发射波长：412 nmoe）柱温：40 C ofl
14、进样量：20林L.7. 2衍生物色谱峰的确认分别吸取100 L各异氰酸酯标准中间液（(4.18)于6个小瓶（(5.3)中，加入1 mL衍生试剂（(4.15),密封，避光反应30 min，氮气浓缩至干，再加入10 mL衍生物溶剂（(4.16),混匀，按照7.1色谱条件测定，确定各衍生物的保留时间。标准溶液衍生物色谱图见附录A.7. 3基质标准曲线的绘制按照7.1的色谱条件，对6.2得到的基质标准工作液进行测定，以试样中各种异氰酸酯浓度为横坐标，单位以每千克材料中含有的异氰酸酯毫克数表示（mg/kg)，以各异氰酸酯衍生物色谱峰峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。7.4试样测定按照7.
15、1的色谱条件，对6. 1中的待测液和6. 3中的空白试样进行测定，根据各异氰酸酯衍生物保留时间，确定试样中异氰酸酯的种类；扣除空白值，得到各异氰酸酯衍生物色谱峰峰面积。8结果计算8. 1食品模拟物试液中异氛酸酯浓度的计算按式（1)进行计算。C=( A- b) l a ( 1 )式中：C试样中异氰酸酯单体的浓度，单位为毫克每千克（mg/kg) ;A样液中异氰酸酯单体衍生物的峰面积；a基质标准工作曲线斜率；b基质标准工作曲线截距。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留两位有效数字。8. 2异氰酸酯总量的计算异氰酸酯的总量以NCO计，各异氰酸酯单体含量乘以转化系数可转化为单体对应的NCO含量，各
16、NCO含量加合后得到试样中异氰酸酯的总量，单位以每千克材料中含有NCO的毫克数（mg/kg）表示。各单体的转化系数见表2.DB13/ T 1081. 8- 2009表2异氰酸酯单体转化系数表单体名称转化系数甲苯一2, 6一二异氰酸ft 0. 483二苯基甲烷一4, 4一二异氰酸酯0. 336甲苯一2, 4一二异氰酸酯0. 483萘一1, 5一二异氰酸酯0. 400苯基异氰酸酯0. 353环己基异氰酸酯0. 3369允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%010确证试验当异氰酸酯总残留量超过限量要求时，需进行验证试验。采用用不同洗脱特性的色谱柱进行验证试验。DB13/ T 1081. 8- 2009附录A（资料性附录）标准溶液异氰酸酯衍生物色谱图1：苯基异氰酸酯衍生物：2：环己基异氰酸酯衍生物；3：甲苯一2, 6一二异氰酸酯衍生物；4：萘一1, 5一二异氰酸酯衍生物；5：甲苯一2, 4一二异氰酸酯衍生物；6：二苯基甲烷一4, 4一二异氰酸酯衍生物图A. 1标准溶液中异氰酸酯衍生物液相色谱图
