1、I C S 71.10 0.30 G 89 DB 1 3 河 北 省 地 方 标 准 D B 1 3 / T 1 2 9 7 2 0 1 0 烟花 爆竹 混合药剂 中硫化锑 含量的测 定 溴酸钾容 量法 2 0 1 0 - 0 9 - 2 2 发布 2 0 1 0 - 1 0 - 1 0 实施 河 北 省 质 量 技 术 监 督 局 发 布D B 13 / T 12 97 2010 I 前 言 本标准 按 照 G B / T 1. 1 - 20 0 9 给出 的规 则起 草 。 本标准 由 唐 山市 质量 技术 监督局 提出 。 本标准 起草 单位 ： 河 北理 工大学 、 唐 山市 产品 质
2、量 监督检 验 所 。 本标准 起草 人 ： 刘淑 萍 、 马 玉发 、 张 宁 、 贾鹏 、 孙 彩云 、 吕朝 霞 。D B 13 / T 12 97 2010 1 烟花 爆竹 混合药 剂中硫化 锑 含量 的 测定 溴酸钾容量 法 1 范围 本标准 规定 了用 溴酸 钾容 量法测 定 烟 花 爆 竹混 合药 剂中三 硫化 二锑 的含 量 。 本 标准 适用 于 烟 花 爆 竹 混合药 剂中 三硫 化二 锑的 定量测 定 。 2 规范性 引用 文件 下列文 件对 于本 文件 的应 用是必 不可 少的 。 凡是 注 日期的 引用 文件 ， 仅所 注 日期的 版本适用于 本文 件 。 凡 是不
3、注 日期的 引用 文件 ， 其最 新 版本 （ 包 括所 有的 修改 单 ） 适用于 本文 件 。 G B / T 601 化 学试 剂 标 准 滴定 溶 液的 制备 G B / T 603 化 学试 剂 试 验 方法中 所用 制剂 及制 品的 制备 G B / T 6682 分 析实 验室 用 水规格 和试 验方 法 G B / T 8170 数 值修 约规 则 与极限 数值 的表 示与 判定 G B / T 1581 3 烟花 爆竹 成 型药剂 样 品分 离和 粉碎 3 方法原 理 溴 酸钾 具有 很强 的氧 化性 ， 能 将溶 液中 三价 的 锑离子 氧化 为五 价 ， 甲 基 橙指示
4、剂指 示滴定终点 ， 由 所消 耗的 溴酸 钾标准 溶液 的体 积 ， 计算 所测样 品中 硫化 锑的 含量 。 反应式 ：3 + 53 22 6 2 3S b H Br O S b Br H O+ - + -+ + + + 4 试剂 和 溶液 本标准 所用 试剂 除特 殊注 明外 ， 均 指分 析纯 ， 所用 水 除特殊 注明 外 ， 均 指 符 合 G B / T 668 2要求 的 水 。 试验 中所 需标 准滴定 溶液 、 试 剂及 制品 ， 在没有 注明 其他 规定 时 ， 均按 G B / T 601 、G B / T 603 的规 定制 备 。 4.1 盐酸 （ 含 量 36 .
5、0 38.0 ） ， 分析 纯 ； 4.2 磷酸 （ 含 量不 少于 8 5.0 ） ， 分 析纯 ； 4.3 二硫 化碳 （ 含 量 不 少 于 99. 0 ） ， 分 析纯 ； 4.4 丙酮 （ 含 量不 少于 9 9.5 ） ， 分 析纯 ； 4.5 氢氧 化钠 溶液 （ 40 0 g/ L ） ； 4.6 醋酸 铅试 纸 ； 4.7 甲基 橙指 示 剂 （ 1 g/ L ） ； 4.8 溴酸 钾 标 准滴 定溶 液 c （ 1/ 6 K B r O3） = 0. 0 5 m ol / L ； 4.9 辉锑 矿或 三硫 化二 锑 标准物 质 。 D B 13 / T 12 97 2010
6、 2 5 仪 器 5.1 鼓风 式恒 温干 燥箱 ： 精度为 2 。 5.2 分析 天平 ： 精 度为 0 .1 m g 。 5.3 微量 滴定 管 ： 5 m L ， 精度 为 0 .02 m L 。 6 分 析步 骤 警告 ： 使 用本 标准 的人 员 应有正 规实 验室 工作 的实 践经验 。 本标 准并 未指 出 所有可 能的安全问 题 ， 使 用者 有责 任采 用适当 的安 全和 健康 措施 ， 并保证 符合 国家 有关 法律 规定的 条件 。本标准 涉及 的烟 花爆 竹混 合药剂 是一 种易 燃易 爆的 危险品 ， 以 下是 最主 要的 安全技 术 规 定 ： a) 试样的 制备
7、应在 有安 全防 护措施 条件 下进 行 ； b) 试样的 制备 和存 放量 不能 超过安 全防 护允 许的 条件 ； c) 试样干 燥应 在安 全防 爆干 燥箱中 进行 ， 其 干燥 温度 不超过 55 。 6.1 样品 制备 6.1.1 在干燥 环境中将 爆 竹拆开 ， 分离出混 合药剂 ， 采用少 量多次的 方法用 玛瑙研钵 反复研细 ， 并用 0 .125 m m 筛过筛 。 少 量无 法磨碎 的成 分 ， 直接 掺入 样品中 ， 混 合 均匀后 ， 放 入干燥箱 （ 5. 1 ） 内在 5 0 2 下烘 3 h ， 烘 干后 转入 干 燥器中 冷却 1 h 以上 待测 。 6.1.2
8、 或 按 照 G B / T 158 13 的规定 制备 试样 。 6.2 样品 溶解 6.2.1 称 取 0. 3 g 0.6 g 试样 （ 精确 至 0 .0001 g ） ， 置于 5 0 m L 烧杯中 ， 加 3 m L 热水溶解 ，用 倾 泻 法 过 滤 于 一 张 已 恒重 过 的 中 速 滤 纸 上 ， 依 此法 反 复 洗 涤 15 2 0 次 后 ， 置 于 干 燥 箱（ 5.1 ） 中 5 0 2 下 干 燥 1 h 。 用 3 m L 5 m L 微热的二 硫化 碳 （ 4.3 ） 洗 涤 试样中 的硫 ，轻 轻 晃 动 漏 斗 ， 使 残 渣 中 的 硫 溶 解 完
9、全 并 过 滤 下 来 ， 反 复 洗 涤 三 次 ， 在 干 燥 箱 （ 5. 1 ） 中5 0 2 下 干燥 约 15 m i n 。 用 约 3 m L 丙酮 （ 4 . 4 ） 洗涤试 样 ， 将滤 纸连 同滤 渣取下 ， 在 干燥箱 （ 5.1 ） 中 5 0 2 下 干燥 至恒 重 ， 称量 滤纸 和滤渣 的总 重量 。 6.2.2 称 取 0. 0 5 g 0. 1 g 残渣 （ 精 确至 0.00 01 g ） ， 置 于 2 50 m L 锥形瓶中 ， 加 入 12 m L H C l（ 4 .1 ） 和 5 m L H3PO4（ 4 . 2 ） ， 盖上 表面 皿 ， 在
10、电炉 上 边摇 动边 缓慢 加热 至溶 液微沸 ， 移去表面皿 ， 安 装 含 有 （ 4. 5 ） 吸 收 溶 液 的 吸 收 装 置 ， 继续保 持微 沸 5 m i n 后 ， 用醋酸 铅试 纸（ 4 . 6 ） 检 查 ， 试纸 不变 色 为无 H2S 。 趁 热加 沸水 3 0 m L 35 m L （ 包括冲 表面 皿和瓶 壁 ） ，摇匀 。 6.3 滴定 将 6 . 2 所 得试 样溶 液趁 热 （ 80 9 0 ） 滴 加 2 滴甲 基橙指 示剂 （ 4. 7 ） ， 用溴 酸钾标 准溶液 （ 4. 8 ） 滴定 至溶液 呈 微 红色时 ， 再补加 一滴甲 基橙指示 剂 （ 4
11、. 7 ） ， 继续 滴定至溶 液恰褪色即 到达 终点 ， 记 下消 耗溴酸 钾标 准溶 液的 体积 。 同时 做空 白实 验 。 6.4 核对 试验 用 （ 4. 9 ） 规定 的试 剂 ， 按 6 .2.2 和 6 .3 规 定的 操作步 骤 进 行 核 对试 验 。 D B 13 / T 12 97 2010 3 6.5 表示 与计 算 三硫化 二锑 含量 ， 以 三硫 化二锑 （ S b2S3） 的质 量分 数 计 ， 数 值以 % 表 示 ， 按式 （ 1 ）计算 ： - 30 2 13( - ) 8 4 . 9 2 1 01 0 0c V V m mm m -= （ 1 ） 式中
12、： c 31KB r O6（ ） 溴酸钾标准溶液的准确浓度 ， 单位为摩尔每升 （ m o l / L ）； V 测定时使用的溴酸钾标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ m L ）； 0V 空白试验时 ， 使用的溴酸钾标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ m L ）； m 试样的质量 ， 单位为克 （ g ）； 1m 恒重过的中速定量滤纸的质量 ， 单位为克 （ g ）； 2m 滤纸和滤渣的总质量 ， 单位为克 （ g ）； 3m 取出的部分残渣质量 ， 单位为克 （ g ）； 8 4 . 9 2 1 / 4 三硫化二锑的摩尔质量 的数值 ， 单位为克每摩尔 （ g / m o l ）。 计算结 果 按 G B / T 81 70 的 规则修 约至 第二 位小 数 ； 取 平行测 定结 果的 算术 平均 值作为 测定结果 。 7 允许差 平行 测 定 结 果 的 绝 对 差 值 不 大 于 0.2 0 。 不 同 实 验 室 测定 结果 的 绝 对差 值 不 大 于 0 .40 。
