1、中华人民共和国林业行业标准LY/T 1082一93拷胶检验方法，主题内容与适用范围本标准规定了各种拷胶和半成品(浸提液和浓胶)的分析方法。本标准适用于各种拷胶和半成品的检验。2单宁分析2.1方法提要分别测定铬皮粉吸除单宁前后同体积溶液所含干物重量。其差值为单宁。2.2仪器、设备2.2-1分析夭平:可称准至。000 1 g,2.2.2快速天平:可称准至0.01 9.2. 2 3恒温干燥箱:可控制温度126-128C.2.2.4旋转式振荡器:转速60士2 r/min，轴的两侧可装250 mL广口瓶。2.2.5广口瓶:250 mL,2.2-6容量瓶:100 mL,1 000 mL,2.2.7移液管:
2、25 mL(带刻度),50 mL,100 mL,2.2.8平底蒸发皿:内径7 cm,高度2.5 cm，由金属银或硬质玻璃制成。2.2.9滤布:白夏布或白尼龙布。2.2-10滤纸:中速定性滤纸，直径15 cm,2,2.11漏斗:直径9 cm,锥形，夹角600,2-2-12量筒:250mL,22.13波美计:一套，量程0-30波美度，可读准至0.1波美度。2.3试剂2.3.1铬皮粉:分析纯。纤维状粉末。铬皮粉应符合下述标准。2.3.1.1单宁吸收量每6. 25 g绝干铬皮粉在10 min内能吸收单宁。.4士0.025 g,2.3.1.2灰分在。.7%以下。2.3.1.3 pH值在7g气干铬皮粉中加
3、入100 mL 0. 1 N氯化钾溶液，滤液的pH值为5.0-5-5.2.3.1.4空白残渣6. 25 g绝干铬皮粉加120 mL蒸馏水后振荡10 min，用滤布过滤，取50 mL滤液烘干后的重量应在0.0060.013 g之间。2. 3.2高岭土:化学纯。2.3.3明胶:化学纯。中华人民共和国林业部1993一03一26批准1993一12一01实施LY/T 1082一932.3.4氯化钠(GB 1266-77):分析纯。2.3.5 1%明胶氯化钠溶液将1g明胶和log氯化钠，溶于约50 mL蒸馏水中(水温不超过600C)。将溶液定量转移到100 ML容量瓶内，稀释至刻度，摇匀。该溶液不宜久放，
4、应在使用前新鲜配制。2.4测定步骤2.4.1分析液的配制2.4.1.1由半成品(浸提液或浓胶)制备分析液。2.4.1.1.1将浸提液或浓胶试样置于250 ml,量筒中，插入波美计测定该溶液波美度。从波美度与溶液浓度换算表中查出该溶液浓度。2.4.1.1.2在一烧杯中，称取相当每升中含单宁4士。. 25 g的浓胶或浸提液试样，称准至。. 01 g。将称好的试样全部转入1 000 mL容量瓶中。用9o0C蒸馏水反复洗涤烧杯并将洗涤液一同移人容量瓶中。轻轻摇动使溶液充分混合，继续加人900C蒸馏水，使总体积接近1 000 ml,刻度线，待冷却。2.4.1.2由成品(固体拷胶)制备分析液。2.4-1-
5、2.1取粉状(如系块状先用研钵磨碎)拷胶放在干净光滑纸上迅速混合，用四分法取约50 g试样装入棕色瓶中密封。2.4.1.22在一烧杯中称取相当于每升中含单宁4士0. 25 g试样，称准至0. 01 g。将称好的试样全部转入500 ml,烧杯中，加入900C蒸馏水，搅拌使其溶解。将溶液定量转入1 000 ml,容量瓶中，继续加入900C蒸馏水，使总体积接近1 000 ml,刻度线，待冷却。2-4-2分析液的冷却将容量瓶放在水槽中，用冷水冷却。水温保持20士2 *C，不时摇动，待液温降至符合规定时，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀。为了防止局部过冷，冷却用水不要低于18 C，超过规定的冷却温度，要在报告中
6、注明。2.4.3分析液重量参数的测定2.4. 3.1总固物的测定将分析液摇匀，在液温20士2下，用移液管吸取50 ml,，放入已称至恒重的平底蒸发皿中，置蒸发皿于水浴上将溶液蒸发至干。然后将皿放人干燥箱中，在126-128干燥45 min。取出，放入干燥器中，冷却30 min在分析天平上精确称重，重复进行至恒量，其重量为W.2.4-3.2可溶物的测定将直径15cm的中速定性滤纸折成32折放在漏斗上。量取已搅拌均匀温度为20士2的分析液约75 mL倒人预先放有1g高岭土的烧杯中，用玻棒搅匀，立即将该溶液全部倾注在已放好滤纸的漏斗上。收集约25 mL滤液冲洗烧杯，将所有高岭土移于滤纸上，反复过滤约
7、30 min，用细胶管吸出漏斗中的溶液。将滤液及漏斗中的溶液弃去，重新量取约75 mL分析液，徐徐倾人漏斗，反复过滤到滤液澄清后，改用洁净干操的三角瓶收集滤液。吸取滤液50 mL，移入已称至恒重的平底燕发皿中，按照总固物的测定法，进行蒸发千燥和称重，其重量为W, ,2.4. 3. 3非单宁的测定称取相当于绝干铬皮粉6. 25 g的气干铬皮粉A(g),称准至0. 01 g。气干铬皮粉A按下式计算:A=。.。二。.(1)式中:Xo铬皮粉水分百分含量将称好的气干铭皮粉放入250，%。mL广口瓶中，加入(26. 25-A)g蒸馏水(可以用刻度移液管量取)，盖L橡皮塞密封。LY/T 1082一93用移液
8、管吸取已摇均匀，温度为20士2的分析液100 mL，注人盛铬皮粉的广口瓶中，塞紧瓶塞。用手振荡5-6次使试液与铬皮粉充分接触，立即将瓶放到振荡器上，准确振荡10 min.将铬皮粉及溶液自瓶中直接倒在洁净干燥的滤布上，滤布下放烧杯，杯内预先放有1g高岭土。过滤完毕后，拧压滤布，使铬皮粉中吸附的液体拧入同一烧杯内。从溶液接触皮粉到脱离皮粉不得超过15 min，用玻棒将杯内溶液与高岭土搅匀，倾入已放在漏斗中并已折成32折的中速定性滤纸上，反复过滤到滤液澄清透明为止。取滤液10 mL，加1mL1%明胶氯化钠溶液，加热到60C，如明显浑浊或沉淀，表明分析液浓度已超过规定，应调整试样用量重新分析。吸取50
9、 mL滤液移入己称重的蒸发皿中，按总固物测定方法进行蒸发，干燥和称重，其重量为W3o2.4. 3.4铬皮粉空白的测定按2. 4. 3. 3各项操作，以蒸馏水代替分析溶液作空白试验，测出铬皮粉空白其重量为W4-2.5结果计算单宁分析各项结果均以重量百分数表示。总固物含量X,(%)的计算:X, (X)一W, X 20 X 100wn，.。二。二。.。二。.(2)wl总固物重量，9;W试样重量，R。水分含量Xz(%)的计算X2(%)=100一X,(3)可溶物含量X,(%)的计算:司.:八艺竹嘴5中5乐2式22X3(%)=WX20X100WM00一X3)X 100(4)- ,p :2.5.4w:可溶物
10、重量，9。不溶物含量X. (%)的计算:X,(%)=X,一X2(5)2.5.5式中:非单宁含量X5(%)的计算:XI(0a)=w非单宁重量，9;1.2 X 20(W3一W,)+0.075 X 100W. (100一X2)X 100(6)w;铬皮粉空白重量，9;1.2铬皮粉加人稀释水的倍数;0.075铬皮粉空白试验的容许修正值，g/La2.5.6单宁含量X(%)的计算:Xfi(0a)=X3一X5(7)26平行测定允许绝对偏差单宁含量平行测定允许绝对偏差为1.0%0LY/T 1082一933沉淀的测定3门方法提要试样液经离心沉降，使难溶性物质与溶液分离。然后分别称重。3.2仪器3.2.1离心机:可
11、控制转速3 000 r/min，配10 mL离心管。3.2.2恒温干燥箱:可控制温度126-128 C。3.2- 3干燥器。3.3测定步骤3. 3.1称取log气干拷胶，称准至0. 01 g，置于150 mL烧杯中，加70 mL沸蒸馏水溶解，用表面皿盖好，在80-90C水浴上保温并不断搅拌15 min。冷却到20士22c.13.2将冷至20士2C的试液搅匀，取出10 mL移入已称重的离心管中(作平行双份)称重，称准到0. 000 1 g。然后以3 000 r/min离心20 min,3.3.3离心后，将上层清液小心倾入已称至恒重的蒸发皿中，将残留的湿沉淀连同离心管再行称量，称准至0. 000
12、1 g,3.3.4将离心管内的湿沉淀用蒸馏水洗人已称至恒重的蒸发皿中，洗尽为止。I15将盛有上层清液和沉降物的蒸发皿在水浴上蒸干，置于恒温干燥箱中在126- 128 C干燥60 min，取出放在干燥器内冷却30 min,称重，称准至0. 001 g。反复进行至恒重。3.4结果计算沉淀含量x(%)，按下列算式计算。X7“_尸，W，r，一-;布二伴1Pz十尸X 100。(8)=W。一W。.，一(9)一一尸1一P7WW叭琳W:=式中:W,-10 mL试液重量+g+w，清液水分重量，9;wZ湿沉淀水分重量，9;W,离心后清液重量+g+W;离心后湿沉淀重量，9;尸1清液干渣重量，9;p:湿沉淀干渣重量，
13、9。3.5平行测定允许相对偏差LY/r 1082一93表1沉淀含量%允许相对偏差，%50-肠10104颜色的测定4门方法提要。5%的试样溶液在罗维邦(Lovibond )比色计上分别测定红、黄、蓝各颜色和总颜色。4.2仪器4.2. 1罗维邦(Lovibond)比色计，配1 cm比色皿。4.2.2容量瓶:100 mL.4.2.3中速定性滤纸:直径15 cm,4.3测定步骤4.3.1称取相当于。.5g绝干拷胶的粉状拷胶或浓胶，称准至。01 g=置于干燥洁净的烧杯中，加入70C左右的蒸馏水约30 mL，轻轻搅动，使其完全溶解。将溶液移人100 mL容量瓶。再用少量热水洗涤烧杯并转入同一容量瓶中。按2
14、.4.2将溶液冷却至室温。配至刻度，播匀。4.3.2将溶液在中速定性滤纸上过滤。4.3.3将上述滤液移人I cm比色皿中，将比色皿准确放入比色计固定位置。打开光源。以视镜观察，用色片从浅到深调整至两边颜色一致。分别记录红、黄、蓝片的数值。结果计算每种颜色的读数值就是该颜色的测定值。总颜色值X，按式(12)计算。X=XR+Xy+Xe，(12)XR红颜色读数;Xy黄颜色读数;X蓝颜色读数。平行测定允许绝对偏差4中4.式4. 5表20-55.1-1010.1-2020. 14040. 1-70红0.20. 30.40. 6黄0.30. 61. 23.06. 0蓝0.15 pH值的测定5.1方法提要以
15、玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，用pH4或7标准缓冲溶液定位，测定分析液的LY/T 1082一93pH值。52仪器5-2.1酸度计:测量范围。-14 pH，读数精度。.02 pH5.2- 2 pH玻璃电极:等电点在pH7左右。5.2.3饱和甘汞电极。5.3试剂5.3.1邻苯二甲酸氢钾(GB 1257-77):基准试剂。5.3.2磷酸二氢钾(GB 1274一77):分析纯。5.3.3磷酸氢二钠(GB 1263-77):分析纯。5.3.4 pH4标准缓冲液准确称取10. 21 g邻苯二甲酸氢钾(KHC,H404 )溶于蒸馏水中并定容到1 000 mL。此溶液放置几回后会发霉，须加人少许
16、微溶性酚或其化合物(如百里酚)作防霉剂。5.3.5 pH7标准缓冲液分别准确称取3.50g经12。士2干操2h并在干燥器中冷却室温的无水磷酸氢二钠(Na,HPO, )及3. 40 g无水磷酸二氢钾(KH2PO4)，一起溶于蒸馏水中并定容至1 000 mL，配好的溶液应避免空气中的二氧化碳沾污5.4测定步骤5.4.1仪器校正仪器开启后半小时，按仪器说明书的规定进行调零，温度补偿和满刻度校正等操作。5.4- 2 pH定位根据具体情况，选择下一种方法定位。5.4-2.1单点定位选择一种pH值与被测拷胶分析液接近的缓冲溶液。定位前先用燕馏水冲洗电极及烧杯2次。然后用干净滤纸将电极底部水滴轻轻吸干。将定
17、位缓冲溶液倒人烧杯中，浸入电极轻轻摇动烧杯几秒钟，查出该温度定位缓冲溶液的pH值。重复调零，校正及定位1-2次，直到稳定为止。5.4.2.2两点定位先取pH7标准缓冲溶液按上法定位。电极洗干净后，将pH4标准缓冲溶液倒人烧杯内，将电极底部水滴用滤纸轻轻吸干后，把电极浸入杯内，稍稍摇动几秒钟，按下读数开关。调整斜率旋钮使读数指示该测试温度下第二定位缓冲溶液pH值。重复1-2次两点定位操作直到稳定。5.4.3 pH值测定5.4.3.1按2.4.1.2中方法配制的分析液测定pH,5.4.3.2将烧杯先用蒸馏水洗净，再用待测分析液洗涤2次以上。浸入电极进行pH值测定，记下读数。5.5结果计算pH值读数
18、即为测定值。5.6平行测定允许绝对偏差pH值测定允许绝对偏差为。.2,LY/T 1082一93附录A各种粉状拷胶分析取t(参考件)拷胶名称试样取量，s毛杨梅6-7落叶松7-s余甘6-7木麻黄6-7懈树皮6-7红根6-7黑荆树5-6橡碗6-6.5附录B拷胶分析报告格式(参考件)分析报告单宁含量，%非单宁含量，%不溶物含量，%水分，%沉淀，%pH值(分析溶液)总颜色(0.500溶液，罗维邦)红黄蓝按照LY/T 1082-93方法分析。附录C四种拷胶沉淀与温度的关系(参考件)在拷胶分析方法中，测定沉淀时，温度规定为20C，如果分析时不是20C时，测定数值需用系数K来校正。温度与沉淀关系见表Cl,LY
19、/T 1082一93表C1温度C沉淀，%黑荆树拷胶橡碗拷胶落叶松拷胶杨梅拷胶10152025301.471.180.960. 770. 646. 263.392. 121.271. 006.785. 874. 964. 063. 203. 423. 022541. 710. 86拷胶沉淀的数值可采用下式校正:A=KB(CL)式中:A-20C时沉淀值，%;B-温度为C(测定温度)时的沉淀值，%;K校正系数。黑荆树、橡碗、落叶松、毛杨梅四种拷胶，当温度在10-30-C范围内每增减1 C时的K值见表C2o表C2四种拷胶测定沉淀时的温度校正系数(K)温度K值黑荆树拷胶橡碗拷胶落叶松拷胶杨梅拷胶0. 3
20、40. 740.400. 760. 460. 780. 510.800. 560. 820. 620. 69.:;0. 760. 83.:0. 910. 96的061321腿46620. 730. 750.770. 800.820.840.870. 900. 930.961.001.031.07朋11:.:0. 650. 680. 710. 740. 780. 810. 850.890. 920. 961.001.041.091. 141.191. 251.301.351.411.45l. 50.:.:.;:.:96:.:;一:一:.:10nl21314巧1617181920肌22232425
21、262728邓30385LY/r 1082一93例如:在11C时测得橡碗拷胶沉淀是6.1%(B)，其标准温度(200C)下的沉淀(A)应是A=K.月从表2中查得:K=O. 4则A=0.4X6.1%=2.44%0附录D标准缓冲液在不同温度下的pH值(参考件)温度，C邻苯二甲酸氢钾中性磷酸盐54.016.95104.006.92154.006.90204.006.88254.016.86304.016.85354.026. 84404.036.84454.046. 83504.066.83554.076.84604.096.84附录E几种拷胶溶液波奖度与浓度关系(参考件)、一雳众鹭黑荆树”，%毛杨
22、梅1，0/a落叶松，g/L橡碗，%30U30C20C50“C1.02.251.9820.91.592. 03.853.6037. 43. 263. 05.555.2054.05. 004. 07. 246.8269.86. 505. 08.908.4585. 57.806.010.6010. 121009.807. 012. 2511.7512011. 458. 013.8513. 3513913. 00386LY/T 1082一93续表阅万-阅万-黑荆树，%毛杨梅，%落叶松，g/1像碗，%3030七200C509.015. 5014.9515714. 7010.017.2016.541781
23、6. 3011.018. 8518.2019917. 8612.020.5019.8022019. 6213.022.2021. 4224021.8014.023.8523. 0126022. 9415. 025. 5524. 6528324. 6016.027. 1026.2030526.2517. 028.8527.8532728. 6018.030.5229.4434930. 5619.032. 2031. 1037331. 6020.033. 8532. 7039833. 4221. 035.4534.3042335.0622. 037. 1335.8544736. 6323.038.8037.4047538. 3424. 040. 4539. 0050239.50注:1)表示重量百分数.附加说明:本标准由中华人民共和国林业部提出，由中国林业科学研究院林产化学工业研究所技术归口。本标准由中国林业科学研究院林产化学工业研究所、广西宜山拷胶厂、陕西商洛拷胶厂负责起草。本标准主要起草人顾人侠、徐崇福、吴冬梅、陈文文、吕秀珍、刘伟。387
