1、中华人民共和国煤炭行业标准MT/T 369一94煤矿水中化学耗氧量的测定方法1主题内容与适用范围本标准规定了用高锰酸钾氧化法测定水中的化学耗氧量。本标准适用于煤矿工业用水、生活用水、地表水和地下水中化学耗氧量的测定，其测定范围为。.5-4. 0 mg/L,2方法提要在酸性溶液中，加入高锰酸钾氧化水中还原性物质，过剩的高锰酸钾用草酸还原，再以高锰酸钾滴定过量的草酸，从而间接计算出水中化学耗氧量。3试剂11水:不含还原性物质的蒸馏水。3.2硫酸溶液:用相对密度1. 84的硫酸(GB 625)配制成(1+3)溶液，并在此溶液中逐滴加入高锰酸钾溶液，直至呈稳定的淡红色为止。3.3草酸钠标准溶液:合Na
2、2C20,)一。.020。mol/L。准确称取340“士0. 000 2 g已在约30千燥lh的优级纯草酸钠(GB 1288),溶于少量水中，加入30 mL硫酸溶液(3.2)，转入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。I。高锰酸钾标准溶液:(告KMnO,)一。.02 mol/La称取。.63 g高锰酸钾(GB 643),溶于少量水中，加水稀释至1L，用玻璃棉过滤后贮存于棕色瓶中，放置5-7 d备用。标定方法:准确吸取20 mL草酸钠标准溶液(3. 3)于250 mL三角瓶中，用水稀释至100 ml，加入10 ml硫酸溶液(3.2),置于电热板上，加热至70800C，立即用高锰酸钾标准溶液滴定至淡
3、红色即为终点。高锰酸钾标准溶液的浓度按下式计算:c2V2c,=五7万式中:c,高锰酸钾标准溶液的浓度，mol /L ;:草酸钠标准溶液的浓度，mol/L;V,高锰酸钾标准溶液消耗量，mL;V,草酸钠标准溶液的用量，mL,4仪器分析天平感量0. 1 mg o移液管:10,20 ml，准确度士。.04 ml。滴定管:50 mL，分度值。.10 mL,4142们中华人民共和国煤炭工业部1994一08一31批准1995一05一01实施MT/T 369一945测定步骤5门准确吸取100 mL水样，于250 ml三角瓶中，加入10 mL硫酸溶液(3.2)，并准确加入5 ml高锰酸钾标准溶液(3.4),置于
4、电热板上，加热至沸并保持10 min(溶液应呈红色。如果红色消失，试验作废另取50 ml水样，用水稀释至100 mL，重新测定)，准确加人10 ml草酸钠标准溶液(0.3)，并迅速用高锰酸钾标准溶液(3_ 4)滴定至溶液呈淡红色即为终点。当水样中熟离子含量大于300 mg/L时，按照1g硫酸银(HG 3-945-76)可消除200 mg抓离子的卜扰，再根据试验水样中氯离子的含量，加入相当量的硫酸银后，再按上述步骤进行操作6测定结果的表述化学耗氧量按下式计算:COD=(c,V。一2V4) X 8.00 V又1 000式中:COD一一化学耗氧量,mg/L;cl高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L;V
5、高锰酸钾标准溶液消耗的总量,mL;I,一草酸钠标准溶液的浓度,mol/L;V一草酸钠标准溶液的用量,mL;V试验水样的体积，ml;8.00氧的摩尔质量,g/mol,计算结果取小数点后三位，修约至小数点后二位。7精密度化学耗氧量测定的重复性不应超过。.30 mg/L.附加说明:本标准由全国煤炭标准化技术委员会提出本标准由四川煤田地质研究所归口和起草。本标准起草人昊富贤、陈缓泽、许玲本标准委托四川煤田地质研究所负责解释。煤矿水中化学耗氧量的测定方法(MT/T 369-94)编制说明(四川煤田地质研究所)水的化学耗氧量(COD)，是指氧化水中可被氧化的物质(如各种有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等川
6、寸，所需氧的总量(以,ng/l表示)它是标志水样受还原性物质污染程度的一项主要指标。一般来说，由于水体受有机物污染较为普遍。因此，化学耗氧量又可用以表征水中有机物的相对含量。化学耗氧41的测定方法，随所用氧化剂的种类、浓度、氧化时的温度和时间等条件的不同而不同，即使在一定的条件下，还因水中所含有机物种类和浓度的不同，其氧化率亦有所不同。也就是说，水的化学耗氧量，随着测定方法和水样中所含还原性物质的不同，所测得的结果也不相同。因此，水的化学耗氧量也属于规范性的指标1关于测定方法的选择侧定水的化学耗氧量的方法，目前应用最广的有重铬酸钾法和高锰酸钾法，这两种方法均为国际标准、美国标准等所采用。重铬酸
7、钾法的精密度高，对水中还原性物质的氧化率可达95 %10000，其氧化分解水中有机物的种类多，如对醋酸、丙酸、异酪酸、安息香酸、甘氨酸、酚、纤维素等的氧化率均可达95%以。但重铬酸钾法需装置回流冷凝器，测定时需加热回流2h以上，分析流程长，操作繁杂。因此，在11常分析中一般很少采用。高锰酸钾法对水中某些有机物的氧化率较低，一般为70% -80%o，但精密度高，操作简便，易f掌握、测定快速。在大多数情况下，高锰酸钾法测得的结果能反映水样受还原性物质污染的程度，因而应用十分广泛。因此，选用高锰酸钾法测定煤矿水的化学耗氧量是适宜的。高锰酸钾法测定水的耗氧量的基本原理是:在酸性和加热条件下，用高锰酸钾
8、标准溶液氧化水中还原性物质，过量的高锰酸钾用草酸钠还原，再用高锰酸钾标准溶液滴定过剩的草酸钠，根据高锰酸钾标准溶液的实际用量，从而求得水样的耗氧量。2有关条件试验高锰酸钾法测定水的耗氧量，是在一定的酸度、加热温度和加热时间的条件下进行的，条件不同，其氧化率也有差异。对此进行了以下试验。用(1+3)硫酸溶液将试液调节为不同酸度，固定加热氧化的时间进行了试验。试验结果表明，当取用100ml水样时，加人(1+3)硫酸溶液10m1进行加热氧化是适宜的。在其他条件固定的情况下，将试液加热至微沸状态，并分别保持10,20,30min进行了试验。试验结果表明，将试液加热至微沸状态并保持lc,min进行氧化是
9、适宜的当水样中氯离子含量较高时，因部分氯离子被高锰酸钾氧化为游离抓，致使耗氧量的测值偏高而影响测定的准确性。据有关资料介绍，当水样中氯离子含量高于300mg/L时影响测定，并指出，在这种情况下，可通过预先在碱性溶液中用高锰酸钾进行氧化即可消除干扰。对此，我们进行了验证试验。试验结果表明，当水样中氯离子含量超过300mg/l_时，即使在碱性溶液中进行氧化，对干扰的消除无明显效果，侧得结果约偏高20/o左右。另据有关资料介绍，可采用加人硫酸银(或硝酸银)将氯离子沉淀后，再加人高锰酸钾进行氧化，这样即可消除氯离子的干扰。对此也进行了验证试验，试验结果表明这一方法是.r行的Ig固体硫酸银能排除200mg氯离子的干扰。3加标回收试验如前所述，高锰酸钾法对各种有机物及还原性物质具有不f7的氧化率，据有关资料介绍，其对庶糖的氧化率为80% -90%，对葡萄糖的氧化率为650080%。为此，以葡萄糖作为标准物质，按拟定的方法进行了加标回收试验。试验结果表明，平均回收率在75%以上。4为了考察高锰酸钾法测定水的耗氧量的精密度，对30件加标水样进行了重复测定，经统计计算，重复侧定结果的标准偏差为。.088mg八。据此，并结合日常分析的情况，建议将测定煤矿水的化学耗氧量的甭复性定为绝对允许差不超过。30mg/I.o
