1、中华人民共和国煤炭行业标准煤矿水中硫离子的测定方法对氨基二甲基苯胺比色法MT/r 371一941主题内容与适用范围本标准规定了对氨基二甲基苯胺比色法测定水中的硫离子本标准适用于煤矿工业用水、生活用水、地表水和地下水中硫离子的测定。当取用试验水样25 ml.时，其测定范围为。. 08-1. 00 mg八。稀释水样可扩大测定范围。2方法提要硫离子与对氨基二甲基苯胺在三价铁离子存在下，反应生成次甲基兰，其颜色强度与硫离子含量成正比，测定其溶液吸光度，从而计算硫离子的含量。试剂水:蒸馏水或同等纯度的水。乙酸锌一乙酸钠吸收溶液:称取50 g乙酸锌(HG 3-1098)和12. 5 g乙酸钠(GB 77)
2、,溶于1L水月.门了0333中13对氨基二甲基苯胺溶液:称取。. 5 g对氨基二甲基笨胺，溶于300 ml水中，缓慢加入100 ml相对密度1. 84的硫酸(GB 625)，冷却后稀释至500 mL(注意:此试剂毒性大，操作应在通风厨内进行)。3.4硫酸高铁铁溶液:称取25 g硫酸高铁钱CFeNH4(SO4)312H,0),溶于约150 mL水中，加入5 mL相对密度1. 84的硫酸(GB 625)，用水稀释至200 mL,乙酸锌溶液:称取22 g乙酸锌Zn (CH,COO ),2H,0)(HG 3-1098)溶于100 mL水中，摇匀。碘溶液:称取6. 5 g碘(GB 675)和20 g碘化
3、钾(GB 1272)溶于约500 mL水中，稀释至1 L,盐酸溶液:用盐酸(GB 622)配制成(1+1)溶液。重铬酸钾标准溶液:(告K,Cr,O,)一。.020 0 mol/L。准确称取。9807士。2g已在约150干35363738燥2h的优级纯重铬酸钾(GB 642)，用少量水溶解后，转入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.9硫代硫酸钠标准溶液:c (Na3Ss035H30)=0. 02 mol/L。称取5g硫代硫酸钠(GB 637)和0. 2 g碳酸钠(GB 640),溶于新煮沸并冷却的水中，稀释至1 L,贮存于棕色瓶中。标定方法:准确吸取20 ml重铬酸钾标准溶液(3. 8)于碘
4、量瓶中，加入2g碘化钾(GB 1272)和5 ml盐酸溶液(3. 7)，在暗处放置5 min后，用水稀释至100 mL，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，再加入1 mL淀粉指示剂(0.10)继续滴定至蓝色消失即为终点。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算:c,=:V,V1中华人民共和国煤炭工业部1994一08-3，批准1995一05一01实施MT/T 371一94式中:、一一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/1_;价一一屯铬酸钾标准溶液的浓度，mol/1;V,一硫代硫酸钠标准溶液的消耗量,nil-;V一卫铬酸钾标准溶液的用量,ml3.10淀粉指示剂:10 g/L溶液，用时现配。3.11硫化钠贮备
5、溶液(1 m1含。. 5 mgS-):将硫化钠(Na,S “ 9H30)放人烧杯中，以少U水冲洗其品体表面，用滤纸擦干后，再你取3. 75 g溶于水中，并稀释至11标定方法:在盛有10 nil，乙酸锌溶液(3.5)的碘量瓶中，准确加人10 ml.碘溶液(3.6)和10 ml硫化钠贮备溶液，再加入5 nil-盐酸溶液(3.7)，用水稀释至100 MI，放置5 min后，用硫代硫酸钠标准溶液(3.9)滴定至淡黄色，再加入1 ml淀粉指示剂(3.10)，继续滴定至蓝色消失即为终点。同时取10 mL碘溶液0.6)用水稀释至100 mL作空白试样。硫化钠贮备溶液的浓度(c3) mg imL按下式计算:(
6、V。一V4)c, x 16. 03 C3=一V3式中:c,一一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，tnol /L ;V一空白试验时硫代硫酸钠标准溶液的消耗量mL;V,-一滴定硫化钠贮备溶液时.硫代硫酸钠标准溶液的消耗量，m,-;V一硫化钠贮备溶液的用量,mL;16. 03一一硫离子的摩尔质量，创mol3.12硫化钠标准溶液(1 mL含5 pgS- ):按1 ml,含5 pgS一计算，定量吸取已经标定的硫化钠贮备溶液(3.11)，于100 ml,容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用时现配。4仪器4142们4445:.分析夭平:感量。.1饭9。碘敏瓶:250-300 ml分光光度计:波长准确度士3 nm,移液
7、管:10,25 ml，准确度士0.04,刻度吸管.5 ml，分度值。.)5 ml-;10 ml一分度值。.1 nil -滴定管:10 ml，分度值。.05 ml纳氏比色管:50 mL,5测定步骤5.1作曲线的绘制5. 1.，分别加入10 ml乙酸锌一乙酸钠吸收溶液(3. 2)于50 mL纳氏比色管中，再准确加入硫化钠标准溶液(3.12)0,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0 ml。其对应的硫离子质量分别为。,2. 5,5.0,10.0,15.0,Zr).()P9.5.1.2混匀光度。5.1.35. 25.2.1依次加入5 ml对氨基二甲基苯胺溶液0.3)和1 ml,放找5 min后，以试剂
8、空白作参比，在分光光度计上用1硫酸高铁钱溶液0.4)，用水稀释至刻度，cm比色皿，于波长665 nm处，测定其吸以吸光度为纵坐标，硫离子的含量为横坐标绘制工作曲线。硫离子的测定准确吸取25 ml水样于50 ;nl纳氏比色管中，按5.1.2条测定吸光度。根据吸光度由工作曲线杏得硫离子的含量。MT/T 371一946测定结果的表述硫离子含量按下:丈计算式中S2一mV52一一硫离子的含量，mg/I;1.一一由工作曲线查得试验水样中硫离子的质量v-一取用试验水样的体积，ml。计算结果取小数点后三位，修约至小数点后二位。精密度硫离子测定的重复性不应超过。.工mg/La附加说明:本标准由全国煤炭标准化技术
9、委员会提出。本标准由四川煤田地质研究所归口和起草。本标准起章人昊富贤、陈绥泽、许玲。本标准委托四川煤田地质研究所负责解释。煤矿水中硫离子的测定方法(MT/T 371-94)编制说明(四川煤田地质研究所)地下水，特别是温泉水中常会有硫化物。工业废水以及流蚀沥青粘土、泥炭、石油等的含硫酸盐水，由J二有机质或矿物质的分解，也可能含有较多的硫化氢和其他硫化物。天然水中的硫化物主要可分为三类，即总硫化物(包括溶解的H乃和HS -，以及以悬浮物状态存在的金属硫化物等);溶解的硫化物(采用絮凝沉淀法将水中悬浮物除去后剩余的硫化物);以及以下列平衡状态:H2S HS一十H十HS-H十+Sl-存在1-.水中的H
10、,S,HS一 ,S3等。当水中含有硫化氢时具有恶臭，污染环境，危害人体健康，对金属也有腐蚀作用测定方法的选择从前国内外有关标准和资料文献来看，测定水中硫化物大多采用碘量法或对氨基二甲基苯胺比色法碘鼠法准确可靠，稳定性好，适合于测定硫化物含量较高的水样，其测定范围也比较宽，故已被普遍采用。对0基二甲基苯胺比色举的灵敏度高，适合于低含量硫化物的测定考虑到煤矿水中硫化物含IFI.的波动范围较大，因此选择碘量法测定煤矿水中硫化物，同时，为了便于水中微量硫化物的测定，将对氨草几甲基苯胺比色法作为补充方法?关于碘t法碘量法测定水中硫化物，经长期以来普遍采用的实践证明，是比较成熟的方法，因此无须再进行更多的
11、条件试验。参照有关资料对方法进行了必要的验证。碘量法测定水中硫化物的基本原理是，于试验水样中加入醋酸锌溶液，使H多,HS一等生成ZnS沉淀，沉淀被盐酸溶解生成的硫化氢与碘反应，过量的碘用硫代硫酸钠溶液滴定，从而计算得出水中硫化物含艇。其主要反应如下:Zn(CH,C(XO),+H,S-ZnS十+2CH3000HZn (CH3000) z+S-ZnS告+2CH,000HZnS+2HC1一ZnCl,+H,SH2S+h -2HI-I S1,+2Na,S0, -Na,S,06+2Nal用碘量法对加标水样进行了回收试验，试验结果表明，其回收率为970010366,为了考察碘量法测定水中硫化物的精密度，用水
12、样进行了重复测定(水样的硫化物含量范围约为2100mg八)，经统计计算，重复测定结果的标准偏差为。. 250mg/L。结合日常分析的情况，建议将碘量0测定煤矿水中硫化物(以Sz一表示)的重复性定为:当硫离子含量小于5mg/L时，允许差为。.5mg/L;S IOmg/I_时，允许差为。. 6mg/l;大于IOmg/L时，允许差为。.7mg/L3关于对氨基二甲基苯胺比色法采用对氨基爪甲基苯胺比色法测定水中硫化物，由于硫化氢等易于分解，极不稳定，给测定带来影响。为此，用水样及标准系列溶液，进行了预先加人和不加人醋酸锌溶液的对比试验，以考察二者侧定结683果的情况试验结果表明，预先加人醋酸锌溶液比之未
13、加人醋酸锌溶液所测得的吸光度为高，其标准系列溶液的吸光度的线性也好。因此，在测定时预先加人醋酸锌溶液是必要的。为了考察对氨基二甲基苯胺比色法显色后的稳定性，用硫化物含量不同的试液，显色后在不同时间测定其吸光度。试验结果表明，加人显色剂后15min显色完全，其颜色强度可稳定loh基本无变化。为了检验对氨基二甲基苯胺比色法的可靠性，用不同水样进行了加标回收试验。从试验结果来看，当取用的试验水样中硫化物含量(以Sz表示)不超过25pg时，其回收率在9200100%范围内，大多在95%左右。为了考察对氨基二甲基苯胺比色法测定水中硫化物的精密度，对30件水样进行了重复测定，经统计计算，重复测定的标准偏差为。006mg/l。考察到日常分析的具体情况，建议将对氨基二甲基苯胺比色法测定煤矿水中硫化物的重复性定为不超过。.lmg/L,
