1、中华人民共和国煤炭行业标准MT/T 479一1995煤矿酸性水中硝酸根离子的测定方法飞主题内容与适用范围本标准规定了酚屯磺酸分光光度法测定煤矿酸性水中硝酸根离子。本标准适用于煤矿酸性水及污水中硝酸根离子的测定。当取用50 mL水样时，测定硝酸根离子的浓度范围为1. 0-20. 0 mg/I，稀释水样可扩大测定范围。2方法提要酚一磺酸与硝酸根离子反应，生成硝基二磺酸酚，在碱性条件下生成黄色化合物，籍以进行分光光度测定3试剂3门水:无硝酸盐蒸馏水或同等纯度的水。3.2高锰酸钾溶液:称取5g高锰酸钾(GB/T 643)，用水溶解后稀释至100 mL,混匀。13硫酸银3.4氢氧化钾溶液:称取10 g氢
2、氧化钾(GB/T 2306)，用水溶解后稀释Eli。3.5硫酸溶液:址取10 MI硫酸(GB/T 625)缓慢加入水中(边加边搅)，溶液冷至室温后用水稀释至I工_3.6酚二磺酸试剂:称取25.010.5 g白色结晶苯酚于250 ml -锥形瓶中，加入150 ML硫酸(GB/T625),混匀，在瓶1=1插一小漏斗，置于沸水浴士加热约5h，至呈浅棕色稠液。冷却后贮于棕色玻璃瓶中。17氦水溶液:用氨水(GB/T 631)配制成(1+1)溶液18硝酸盐标准贮备溶液(1 mL含100 pgN0s) ;称取0.163 1士0. 000 2 g已在105-110 c干燥约4h的优级纯硝酸钾(GB/T 647
3、)，用水溶解后转入1 000 mL容量瓶中，最后用水稀释至刻度，摇匀19硝酸盐标准工作溶液(1 ml含100 pgNO- ):用移液管准确吸取硝酸盐标准贮备溶液(3.8)50川，移入玻璃蒸发皿中，Fi于沸水浴上燕干，加人2. 0 mL酚二磺酸试剂(3-6)，并使其与残渣充分接触和反应。放羚10 min后，加入15 mL水混合，转入50 mL容量瓶中，用少量水冲洗蒸发皿，再用水稀释至刻度，摇匀礴仪器分析天平:感量。.1 mg,分光光度计:波长准确度为士3 rim.移液管,25 ml，准确度为+0. 04 ml;50 ml，准确度为10.08 mL刻度吸管:5 ml,最小分度值。.05 mL;10
4、 ml，最小分度值。.1 ml带塞比色骨:50 ml-414243州仍中华人民共和国煤炭工业部1995-11一06批准1996一03一01实aMT/T 4 7 9一19955测定步骤5门作曲线的绘制5. 1. 1硝酸根离子标准系列溶液:分别吸取硝酸盐标准工作溶液(3.9)0,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0 mL于F,0 1111带塞比色管中，用水稀释至约10 mL。其对应的硝酸根离子质量分别为。,0.05,0.10,0.20,)30.0.40 mg。加入10 mL氨水溶液(3-7)混匀，用水稀释至刻度，混匀。5. i.2用1 cm比色皿，在分光光度计上，于波长410 nm处，以零标准溶
5、液作参比，测定每一标准溶液的吸光度。以硝酸根离子的质量(mg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5.2硝酸根离子的测定5. 2门用移液管吸取50 mL水样于50 mL带塞比色管中，用5 ml刻度吸管逐滴加入高锰酸钾溶液(3.2),直至水样呈淡红色保持约10 min不褪，记录高锰酸钾溶液用量。根据50 mL水样中所含氯离子的mg数，按1 mg氯离子需加入4. 3 mg硫酸银计算，加入硫酸银(3.3),混匀，塞上比色管，将其置于约90 C的水中保温约1 min，取出混匀，冷却至室温。待溶液澄清后吸取上层清液25 mL于50 ml带塞比色管中，逐滴加入氢氧化钾溶液(3-4)，直至出现大量棕红色
6、沉淀，用水稀释至刻度，混匀，塞上比色管，将其片于约90C的水中保温约1 min，取出冷却至室温。待溶液澄清后吸取上层清液25 mL于玻璃蒸发皿中，用硫酸溶液(3.5)和氢氧化钾溶液(3-4)调节至微碱性(pH8，用pH试纸检查)，置水浴上蒸发至卜，取下稍冷，加1. 0 ml酚二磺酸试剂(3.6)，转动蒸发皿，使试剂和残渣充分接触和反应，放置10 min后，加入约10 mL水同时用50 ml_水进行空白试验。5.2.2加入10 mL氨水溶液(3-7)，移入50 mL比色管中，用水稀释至刻度，混匀。用1 cm比色皿，在分光光度计仁，于波长410 nm处，以空白溶液作参比，测定吸光度。5.2.3根据
7、吸光度，在工作曲线上查得试验水样中相应的硝酸根离子的质量(mg),6测定结果的表述水样中硝酸根离子含量按式(1)计算NO1 000M3=-币，厂-X 1. 347 8(N02-)式中NO;,一一水样中硝酸根离子的含量,mg/L;NOD-一水样中亚硝酸根离子的含量,mg/L;n由工作曲线上查得的试验水样中硝酸根离子的质量,mg;1.347 8一一亚硝酸根离子转换为硝酸根离子的系数;V实际用于测定的水样体积，mL,V按式(2)计算:一V=V,V,V,(V,+V,)V.式中:V】一一原取用的水样体积，m1_;V:一一高锰酸钾溶液加入量，ML;V氯化银沉淀后分取的试样体积，mL;V一一氢氧化物沉淀后分
8、取的试样体积，mL;MT/r 479一1995V沉淀氢氧化物稀释后试样的总体积，ml。7精密度同一化验室测定允许差应符合下表规定:硝酸根离子含量,mg/I绝对允许差,mg/L一相对允许t , “/o重:0.357附加说明本标准由全国煤炭标准化技术委员会提出。本标准由全国煤炭标准化技术委员会矿井水质分会归口。本标准由四川煤田地质研究所负责起草。本标准主要起草人吴富贤、周崇基、许玲。本标准委托四川煤田地质研究所负责解释。煤矿酸性水中硝酸根离子的测定方法(MT/T 479-1995)编制说明(四川煤田地质研究所)水中硝酸根离子的测定，相对而言是比较困难的，因此在国内外有关水质分析标准及资料文献中，对
9、硝酸根离子的测定，大多指出只适用于比较洁净的水。例如，在国际标准中指出:用于直接分析饮用水和未经处理的自然水;在美国的水和废水标准检验法中指出:水中含有干扰性离子时，硝酸盐很难测定。该标准规定了酚二磺酸法测定水中硝酸盐氮，并在有关准确度和精密度条文中指出:用蒸馏水合成试样(试样中含硝酸盐氮1. Omg/L, ,S(,化物1Omg/L,氨氮200IAg/L、有机氮1. 5mg/L、二氧化硅5. Omg/I)，经数十个实验室按规定的酚二磺酸法测定硝酸盐氮，经统计计算，其结果是相对标准偏差为74-4 X;相对误差为38.0000综上所述即可看出，即使比较洁净的水，测定其硝酸根离子也是比较困难，对于煤
10、矿酸性水，特别是高硫煤矿区的矿坑水，由于酸性较强，所含的杂质多，因此更增加了测定的难度。关于酚二磺酸分光光度法.在煤矿水分析有关标准中已作过介绍，这里不再赘述。1有关条件试验前已提及，对于矿井酸性水来说，测定硝酸根离子是比较困难的，主要是因为在矿井酸性水中存在若较多干扰测定的成分。其中主要的有氯离子、二价铁离子、三价铁离子、钙离子和亚硝酸根离子等等。因此必须采取相应措施以消除干扰。亚硝酸根离子在含强氧酸(如硫酸)存在下极易被氧化为硝酸根离r而干扰测定，为此，事先加人高锰酸钾将其氧化成硝酸根离子(同时也将二价铁离子等低价离子氧化成高价，以便沉淀分离)，最后在硝酸根离子测定结果中扣除。为了消除抓离子的干扰，采取加人适量的硫酸银，使氯离子形成抓化银沉淀分离。在有的矿井酸性水中抓离子含量较高，为不致增大试掖体积，因此硫酸银的固体以形式加人。由于测定是在碱性条件下进行显色，铁离子等干扰测定，为此，采取以氢氧化物沉淀的形式加以分离，消除其干扰为了验证消除干扰的效果，在不同浓度硝酸根离子的条件下，加人一定量的抓、铁、钙、亚硝酸根和伎离子等进行了试验(试液体积为50mI，加人CI一为200mg/L; Fe+ + Fe+为200mg/L; Ca+为。日L;NOz-为2mg/L;NH 5mg/L时，重复洲定的相对允许差不超过7%.687
