1、中华人民共和国煤炭行业标准MT/T 4 81一1995煤矿酸性水中氯离子的测定方法1主题内容与适用范围本标准规定了硝酸银滴定法测定煤矿酸性水中的抓离子本标准适用于煤矿酸性水及污水中氯离子的测定。当取用50 ml水样时，测定抓离子的浓度范围为。5一 500 mg/l-, I当多取或稀释水样可扩大测定范围。2方法提要水中氯离子与银离子反应生成氯化银沉淀，过量的银离子与铬酸根离子反应生成桔黄色铬酸银以指示滴定终点，根据硝酸银标准溶液的用量计算水中氯离子含量。3试剂3门水:无氯离子蒸馏水或同等纯度的水12氯化钠标准溶液(1 mL含1 mgcl-):称取0. 824 2士0. 000 2 g已在约650
2、C灼烧约30 min的抓化钠(GB/T 1266)，用水溶解后转人500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.3酚酞指示剂:称取0. 5 g酚酞(GB/T 10729),溶f 50 mL,95%乙醇(GB/T 679)中，再加50 ml-水，了昆匀。3.4氢氧化钠溶液:称取10g氢氧化钠(GB/T 629),溶于100 ml水中，贮于聚乙烯瓶中。3.5铬酸钾溶液:称取10 g铬酸钾(HG/T 3-918),溶于100 ml_水中，滴加硝酸银溶液(3.7)至产生砖红色沉淀不再溶解，再补加数滴，避光放置24 h，然后过滤溶液除去沉淀物。3.6硫酸溶液:用硫酸(GB/T 625)配制成(1-19
3、)溶液。17硝酸银标准溶液:称取4g硝酸银(GB/T 670)，用水溶解并稀释至1 L,贮于棕色瓶内硝酸银标准溶液的标定:用移液管准确吸取20 mL氯化钠标准溶液(3-2)，于200 ml锥形瓶中，加水约30 mL;同时另取一锥形瓶加水50 ml作空白试验。往瓶中各加。. 5 mL铬酸钾溶液(3-5)，用硝酸银标准溶液滴定至出现稳定的桔黄色即为终点，记下用量。标定3份取其用量的算术平均值，并按式(1)计算硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度:T=z奥护V一Fl，.。(1)式中:T-一硝酸银标准溶液对氯离子滴定度，mg/mL;。一一氯化钠标准溶液中氯离子的浓度，m刃mL;硝酸银标准溶液用量的算术平均值
4、;空白试验时硝酸银标准溶液的用量,mlweu叭中华人民共和国煤炭工业部1995一11一06批准1996一03一01实施MT/T 4 81一19954仪器4门分析天、:感量4.2移液竹:20 m1，100 ml4. 3滴定管25 ml，5测定步骤0. 1 mg准确度为士。.04 ml;准确度为土0. 16 m工_最小分度值。.1 nil-用移液管吸取100 ml、水样，移入200 ml、容量瓶中，滴加氢氧化钠溶液(3-4)至出现大量棕红色沉淀，用水稀释至刻度，摇匀。放置澄清后干过滤(弃去初始滤液约20 ml-)。吸取100 ml滤液(相当于原水样50 ml)于200 nil,锥形瓶中，加入3滴酚
5、酞指示剂(3-3)，滴加硫酸溶液(3-6)至滤液由红色刚变为无色，再加入。. 5 ml铬酸钾溶液(3.5)，用硝酸银标准溶液(3-7)滴定至出现稳定的桔黄色即为终点同时用50 ml水作空白试验。6测定结果的表述水样中sK离子含量按式(2)计算T(V，一V)Ct-=X 1 000，.“二“二“二“(2)vJ式中:Cl水样中氯离子的含量,mg/L;7-一硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度，mg/mL;v-一滴定水样时硝酸银标准溶液的用量,mL;v,-空白试验时硝酸银标准溶液的用量,nil;v实际用于测定的水样体积，ML.v按式(3)计11-V=v5, F“.(3)式中:v一原取用的水样体积，ml;V。
6、一水样稀释后的体积，ml,:V一一分取滤液的体积，ml。1卜39结果取小数点后三位，修约至小数点后二位。了精密度同一化验室测定允许差应符合下表规定:抓离子含量,mg/l绝对允许差,mg/L相对允许差，%510010044MT/T 4 81一1995附加说明:本标准由全国煤炭标准化技术委员会提出。本标准由全国煤炭标准化技术委员会矿井水质分会归口。本标准由四川煤田地质研究所负责起草。本标准主要起草人吴富贤、周崇基、许玲。本标准委托四川煤田地质研究所负责解释。煤矿酸性水中抓离子的测定方法(MT/T 481-1995)编制说明(四川煤田地质研究所)1测定水中氯离子在国际标准(ISO 7393)中规定有
7、:N,N一二乙基一1,4一苯二胺滴定法、比色法和碘量滴定法。这些测定方法一般适用于比较清洁和氯离子含量较低的水样。此外，测定水中氮离子的方法还有硫氰酸泵(.)分光光度法;硝酸汞(1)容量法;硝酸银容量法和离子选择电极法等等。矿井酸性水的氯离子含量一般较高，且含有较多的其他成分，测定氯离子时一般须分离铁离子等。采用离子选择电极法可不经分离直接进行测定，但影响测定的因素也多，特别是电极和离子计的质量。使用汞盐的方法必须对废液进行处理，一般不宜采用。从煤炭系统水质分析的实际情况来考虑，采用适应范围较广的硝酸银容量法测定矿井酸性水中的抓离子是比较适宜的。2有关条件试验硝酸银容量法测定矿井酸性水中的氯离
8、子，必须将铁离子等以氢氧化物的形式沉淀分离后再进行滴定。因此主要对指示滴定终点的指示剂进行了比较试验。常用的指示剂有铬酸钾和荧光素钠。从比较试验的情况来看，用荧光素钠做指示剂所测得的结果普遍偏高，这主要是因为矿井水中所含各类离子较多，经氢氧化物沉淀分离又将引人一些盐类，荧光素是属于吸附指示剂，如果试液中盐类较多，则干扰荧光素的吸附，从而导致滴定终点不明显，难以判断，因此不适宜用以作为测定矿井酸性水中氯离子的指示剂。根据比较试验的结果，仍选择铬酸钾作为指示剂。3回收试验根据矿井酸性水的情况，用一般水样加人各类干扰离子，再准确加人不同量的氯离子，经氢氧化物沉淀分离后进行测定，以考察氯离子的回收情况。从试验情况来看，按照拟定的方法进行测定，回收结果是比较好的，回收率在95%-106肠范围内，且测定的含量范围也较宽，试验水样的抓离子浓度范围为0. 50-400. 00mg/I, oQ关于重复测定的辅密度为了考察重复测定的精密度，根据矿井酸性水的情况，用一般水样加人有关的成分制备了30件试验水样，进行了重复测定。根据重复测定结果，经统计计算其标准偏差为。.10mg/L，结合日常分析的情况考虑，建议将重复测定的允许差定为:当氯离子含量G 100mg/L时，重复侧定的绝对允许差不超过4mg/L; 100mg/I_时，重复测定的相对允许差不超过4 %0
