1、中华人民共和国煤炭行业标准煤矿酸性水中钙离子的测定方法MT/T 4 8 5一19951主题内容与适用范围本标准规定了乙二胺四乙酸二钠(EDTA)络合滴定法测定煤矿酸性水中钙离子。本标准适用于煤矿酸性水及污水中钙离子的测定。当取用50 mL水样时，测定钙离子的浓度范围为1500 mg/1，适当多取或稀释水样可扩大测定范围。2方法提要将水样中铁离子等沉淀、分离后，调节溶液pH值为12-13，以钙试剂为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。3试剂3.1水:无钙离子蒸馏水或同等纯度的水。3.2氨水溶液:用氨水(GB/T 631)配制成(1+1)溶液。3.3氢氧化钠溶液:称取10g氢氧化钠(GB/T 629)
2、,溶于100 mL水中。贮于聚乙烯瓶内。3.4盐酸溶液:用盐酸(GB/T 622)配制成(1+1)溶液。3. 5刚果红试纸。3.6钙试剂:称取。. 5 g钙试剂，与25 g已在105-110干燥的氯化钾(GB/T 646)研磨均匀后，装人棕色瓶中，放入干燥器内备用。3. 7钙标准溶液(1 mL含1 mgCa“ ):称取2. 497 010. 000 2 g已在约150干燥2h的优级纯碳酸钙，于400 ml烧杯中，用水润湿后，逐滴加人(1+4)盐酸至碳酸钙完全溶解，再加人约200 ml水，煮沸数分钟除去二氧化碳，冷却至室温，转人1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.8过氧化氢:30%.3.9
3、EDTA标准溶液:称取3. 75 g乙二胺四乙酸二钠(GB/T 1401)，用水溶解后稀释至1I，贮于聚乙烯瓶中。应定期标定其浓度。EDTA标准溶液的标定:用移液管吸取20 mL钙标准溶液(0.7)，于250 mL锥形瓶中，用水稀释至约80 nil，加入5 mL氢氧化钠溶液(3. 3)和约20 mg钙试剂(3. 6)，用EDTA标准溶液(3. 9)滴定至溶液由红色变为蓝色即为终点，记下用量。标定3份取其用量的算术平均值，并按式(1)计算EDTA标准溶液对钙离子的滴定度:_cV,1=号甲.v。，“。.(1)式中:7一EDTA标准溶液对钙离子的滴定度，mg/mL;一钙标准溶液的钙离子浓度，mg/m
4、L;d钙标准溶液的体积，-L;V一一EDTA标准溶液用量的算术平均值，mL.中华人民共和国煤炭工业部1995-11-06批准1996一03一01实施MT/e 485一19954仪器:，;4.3分析天平:感壁().1 mg.移液管:20 mL,准确度为土。.04 nil-;50 mL,准确度为-0.08 mL滴定管:25 nil-,最小分度值0. 1 mL5测定步骤用移液竹吸取50 ml_水样，于400 mL烧杯中，加入2 mL过氧化氢(3.8)，将溶液煮沸约3 min，滴加氨水溶液(3.2)至氢氧化铁等沉淀完全，趁热用快速定性滤纸过滤，用250 mL锥形瓶承接滤液，用热水冲洗沉淀5-6次，放1
5、小块刚果红试纸(3.5)于滤液中，滴加盐酸溶液(3.4)至试纸变为蓝紫色，溶液冷却后加入5 nil氢氧化钠溶液(3. 3)和约20 mg钙试剂(3.6),用EDTA标准溶液(3.9)滴定至溶液由红色变为V色即为终点6测定结果的表述水样中钙离f-含量按式(2)计算Ca2卜TV 3一V2义1 000。.。(2)式中:Ca一一水样中钙离子的含量,mg/L;7一一EDTA标准溶液对钙离子的滴定度，mg/mL ;V-一试验水样的体积，ml;V,-一滴定水样时EDTA标准溶液的用量,mL.计37结果取小数点后三位，修约至小数点后二位。了精密度同一化验室测定允许差应符合下表规定:钙离子含量，mg/I绝对允许
6、差，mg/1.相对允许差，%艺:嚣63附加说明:本标准由全国煤炭标准化技术委员会提出。本标准由全国煤炭标准化技术委员会矿井水质分会归口。本标准由四川煤田地质研究所负责起草。木标准I要起草人吴富贤、周崇基、许玲。本标准委托四川煤田地质研究所负责解释。煤矿酸性水中钙离子的测定方法(MT/T 485-1995)和煤矿酸性水中镁离子的测定方法(MT/T 486-1995)编制说明(四川煤田地质研究所)I关于测定方法的选择水质分析中钙、镁离子的测定，在国际标准以及国内外有关标准中，大多采用EDTA络合滴定法或原f吸收分光光度法。结合煤炭系统的实际情况来考虑，以采用EDTA络合滴定法为宜。对于矿井酸性水来
7、说，山丁一所含成分复杂，铁离子等的含量普遍较高.如果不经分离直接进行侧定难以获得满意的结果，经试验，即使通过加人三乙醇胺、盐酸经胺等来掩蔽干扰离子，对于某些矿井酸性水的测定也不理想。因此确定采用先以氢氧化物的形式，将铁离子等沉淀分离后再进行测定。2加标回收试验EDTA络合滴定法测定钙、镁离子已是广为应用比较成熟的方法，因此没有必要进行更多的条件试验，只是根据矿井酸性水的情况，用一般水样加人各类离子，并准确加人不同量的钙、镁离子，按拟定的方法进行测定，以考察回收情况。从试验结果来看，试验水样的钙离子浓度为50-1000mg/I，其回收率为95%-104%;镁离子浓度为1 400mg/L，其回收率为960o-1050o,3关于重复测定的精密度用般水样加人各类离子及不同量的钙、镁离子，制备了30件类似矿井酸性水的水样，进行重复测定以考察重复测定的精密度。重复测定结果应统计计算，钙离子测定结果的标准偏差为。.720mg八;镁离f测定结果的标准偏差为。. 590mg/1。结合日常分析的实际情况，建议将钙、镁离子重复测定的允许井定为:当钙、镁离子含量C200mg/1时，重复测定的绝对允许差不超过6mg/L; 200mg/1时，重复测定的相对允许差不超过3%
