1、中华人民共和国石油化工行业标准工业用1一丁烯中微f丙二烯和甲基乙炔的测定“x/T 1548-93气相色谱法1主厄内容与适用范围本标准规定了用气相色谱法测定1一丁烯中微量丙二烯和甲基乙炔的含量。本标准适用于工业用1一丁烯中浓度大于2 mL/m的丙二烯和甲基乙炔的测定。注意:工业用1一丁烯为易燃物，在取样及分析中一定要注意安全，不得有明火。2引用标准GB/T 13290工业用丙烯和丁二烯液态采样法3方法提要本方法采用硅油DC-200和磷酸三丁醋串联色谱柱、氢火焰离子化检测器，对1一丁烯中微量丙二烯和甲基乙炔用外标法进行测定。4材料与试剂4.1载气氮气:纯度大于99.99%(V/V),4.2辅助气4
2、.2.1氢气:纯度大于99.99%(V/V),4.2.2空气:经硅胶及5A分子筛干燥、净化。4.3固定液4.3.1硅油DC-200,4.3.2磷酸三丁醋。4.4载体chromosorb W AW,粒径为0. 149 mm-0. 177 mm;chromosorb P AW DMCS,较径为0. 149 mm-0. 177 mm,或其他性能类似的载体。4.5配制标准样用气体4.5.1稀释气4.5.1.1氮气:纯度大于99.99%(V/V),4.5.1.2高纯1一丁始:不含丙二烯、甲基乙炔。4.5.2标准气:丙二烯、甲基乙烯其纯度均应大于99%,4.5.3市售标准气样:含有已知浓度的丙二始、甲基乙
3、炔组分。中国石油化工总公司1993一06-11批准1994一05一01实施SH/r 1548-935仪器为配有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，该仪器对本标准所规定的最低检测浓度下的丙二烯、甲基乙炔所产生的峰高应大于仪器噪声的两倍。5，进样系统气体进样阀，定量管容积为。. 4 ML-1.。mL;医用注射器，1. 0 ml-5.2色谱柱推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，能达到同等分离效能的其他色谱柱也可使用。表1推荐的色谱柱及典型操作条件色谱柱硅油DC-200+磷酸三丁酸串联往固定液硅油】x一一200磷酸三丁醋载体chromosorb W AWchromosorb Y AW DMCS载体粒径/mm
4、0.149-0.177(80目一100目)0. 149-0. 177(80目一100目)液载比25:10020:100柱长，m66柱内径，mm33柱管材质不锈钢载气氮(N,)载气流量，mL/min35柱温，40进样量,ml.0.4柱老化条件柱温85C下，通载气老化12h53检测器氢火焰离子化检测器。5，4记录装置记录仪、积分仪或色谱数据处理机。6取样按Gl3/T 1329。所规定的技术要求采取样品。6.1液体样品的气化如果使用气体进样装置(5-1)必须先将液体样品气化，气化装置见图1。将长2 m-4 m，内径0. 2 mm的不锈钢毛细管置于50C-70的恒温水浴内。毛细管一端与采样纲瓶的出口相
5、连，另一端直接与进样装置(5-1)或试样容器连接，当打开采样钢瓶阀门时形成的压力降使毛细管内的样品汽化。SH/T 1548-93水银气压计t2一至真空泵沼一试样容器t4一水浴(50C -70C )5一毛细管s 6-盛液态碳四的取样钢瓶图1液态样品汽化装置在注人试样前，进样装置或试样容器均需用试样进行冲洗。如需减少冲洗进样装置或试样容器所耗试样量，可用带水银压力计的真空泵抽吸。了操作步骤7.1设定操作条件色谱仪启动后进行必要的调节，以达到表1所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条件。色谱仪在达到设定操作条件并稳定后，即可进行测定。了，2标准样配制用稀释气(4.5.1)和标准气(4.5.2
6、)配制与待测试样中组分浓度相当的标准气样。或用稀释气(4.5.1)和市售标准气样(4.5.3)配制与试样中丙二烯、甲基乙炔含量大致相当的标准气样。了.3测定7.3.1校正在每次试样分析前或分析后均需用外标气进行校准。用气体进样阀或医用注射器在规定条件下向色谱仪注人。. 4 mL标准气样，重复两次，待组分流出后量取丙二烯、甲基乙炔的峰面积或峰高，作为外标定量计算的标准。7.3.2试样测定取与外标校正(7.3.1)体积相同的试样注人色谱柱，重复测定两次，将测得的丙二烯、甲基乙炔峰面积或峰高与相应的外标峰面积或峰高进行比较。7.3.3色谱图典型色谱图见图2。SH/T 1548-93I一丙烯沼一丙二烯
7、门一异丁烷,4一甲基乙炔5-1一丁烯;s一反一2一丁烯;7一顺一2一丁烯图2典型色谱图计算试样中丙二烯或甲基乙炔含量按下式计算: x一A;AEx;试样中丙二烯或甲基乙炔的含量,mL/m;瓦标样中丙二烯或甲基乙炔的含量,mL/m;A试样中丙二烯或甲基乙炔峰面积(或峰高);AE标样中丙二烯或甲基乙炔的峰面积(或峰高)。4中7.式a结果表示a.1分析结果以两次测定的算术平均值作为分析结果，以mL/m表示，应精确到0. 1 mL/m,8.2精密度本方法精密度数据是在1992年7月由八个实验室对5个浓度水平试样进行室间精密度试验(集中试验)确定的。8.2，重复性在同一实验室由同一操作员，用同一试验方法与仪器，对同一试样相继进行两次重复测定，所得结果的差值应不大于其算术平均值的20% c95Yo置信水平)。9试验报告报告应包括下列内容:a.有关试样的全部资料:批号、日期、时间、采样地点等;b.测定结果;SH/T 1548-s3试验中观察到的异常现象;未包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作的说明。附加说明:本标准由中国石油化工总公司齐鲁石油化工公司提出。本标准由全国石油化学标准化分技术委员会归口。本标准由齐鲁石油化工公司塑料厂负责起草。本标准主要起草人:国静、赵淑凤、马宜芝。
