1、2003 年中药化学真题试卷及答案与解析1 适用于含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药提取方法是（A）浸渍法（B）水蒸气蒸馏法（C）煎煮法（D）回流提取法（E）连续回流提取法2 聚酰胺的吸附原理是（A）相似者易于吸附（B）相似者难于吸附（C）离子交换吸附（D）氢键吸附（E）两相溶剂中的分配比不同3 含下列生物碱的中药酸水提取液，用氯仿萃取，可萃出的生物碱是（A）苦参碱（B）氧化苦参碱（C）秋水仙碱（D）麻黄碱（E）山莨菪碱4 用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时，最佳条件是（A）碱性水溶液（B）酸性水溶液（C）中性水溶液（D）95% 乙醇溶液（E）氯仿5 苦参总生物碱具有（A）发汗平喘作用（B）抗菌作
2、用（C）镇痛作用（D）镇静麻醉作用（E）消肿利尿、抗肿瘤作用6 下列生物碱中碱性最强的是（A）莨菪碱（B）樟柳碱（C）山莨菪碱（D）东莨菪碱（E）氧化苦参碱7 可用于鉴别马钱子碱的反应是（A）在酸水中通入 C12，溶液变为樱红色（B） Vitali 反应呈阳性（C）过碘酸氧化，乙酰丙酮缩合反应呈阳性（D）加浓硝酸即呈深红色，继加氯化亚锡溶液即由红色转为紫色（E）加 CuSO4-NaOH 试剂呈蓝紫色8 下列吡喃糖苷中最容易被水解的是（A）七碳糖苷（B）五碳糖苷（C）甲基五碳糖苷（D）六碳糖苷（E）糖上连接羧基的糖苷9 中药苦杏仁中所含的主要活性成分是（A）黄酮（B）氰苷（C）香豆素（D）木脂素
3、（E）强心苷10 下列化合物的 IR 光谱中出现三个羰基吸收峰的是（A）大黄素（B）大黄酸（C）大黄素甲醚（D）芦荟大黄素（E）大黄酚11 蒽醌类化合物的质谱特征是依次脱去（A）CO（B） CHO（C） COOH（D）OH（E）CH2CH212 香豆素类化合物在碱中长时间放置（A）不发生变化（B）生成顺式邻羟基桂皮酸盐（C）生成顺式邻羟基桂皮酸（D）生成反式邻羟基桂皮酸盐（E）生成反式邻羟基桂皮酸13 下列对于紫杉醇的叙述，不正确的是（A）可溶于甲醇、丙酮、三氯甲烷等溶剂（B）碱性条件下分解，对酸相对较稳定（C）紫杉醇为碱性较强的化合物（D）在植物体内可以以游离态存在，也可与糖成苷存在（E）具
4、有还原性14 区别挥发油与油脂常用的方法是（A）相对密度（B）溶解性（C）皂化值（D）油迹实验（E）比旋度15 型强心苷的苷元和糖的连接方式是（A）苷元-(D-葡萄糖)，（B）苷元 -(6-去氧糖甲醚)x-(D-葡萄糖)y（C）苷元 -(2，6- 二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y（D）苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y（E）苷元-(D-葡萄糖)y-(2，6-二去氧糖)x16 在温和酸水解的条件下，可水解的糖苷键是（A）强心苷元-a-去氧糖（B） a-羟基糖 (14)-6-去氧糖（C）强心苷元-a-羟基糖（D）a-羟基糖(14)-a- 羟基糖（E）强心苷元-P-葡萄糖17 A黄芩苷 B木樨草
5、素 C大豆素 D杜鹃素 E金丝桃苷 17 可作为银杏黄酮质量控制标准的是18 盐酸-镁粉反应呈粉红色，加热后变为玫瑰红色，与三氯化铁反应呈草绿色的是19 水解反应后可变为绿色的是20 A5-OH B7-OH C3-OH D3-OH E4-OH 20 加入 NaOMe 后，某黄酮的峰带 (300-400nm)红移 4060nm，强度不降低，这表明结构中含有21 加入 AlCl3/HCl 后，某黄酮的峰带(300400nm)红移 60nm，这表明结构中含有22 加入 NaOAc 后，某黄酮的峰带(220228nm)红移 520nm，这表明结构中含有23 A1H-NMR 中化学位移在 12.50 左
6、右有吸收 B1H-NMR 中 H-8 比 H-6 在较低场有吸收 C1H-NMR 中 A 环上没有芳香质子 D1H-NMR 中 A 环具有一个芳香质子 E1H-NMR 中 A 环质子具有 ABX 偶合系统 23 5，4-二羟基黄酮的24 5，7- 二甲氧基黄酮的25 5，6，7- 三甲氧基黄酮的26 A压榨法 B溶剂提取法 C水蒸气蒸馏法 DCO2 超临界流体提取法 E盐析法 26 可获得常含有较多脂溶性杂质的粗制挥发油的方法是27 从富含挥发油的新鲜植物药材中提取挥发油的常用方法是28 能够防止氧化热解，提高挥发油品质而且提取效率高的方法是29 A6.16.4 B7.37.4 C6.8 6.
7、9 D7.58.3 E3.94.0 29 7-羟基香豆素的 1HNMR 谱中 H-3 信号是30 7-羟基香豆素的 1HNMR 谱中 H-4 信号是31 A单萜 B二萜 C环烯醚萜醇 D环烯醚萜苷 E裂环环烯醚萜苷 31 龙胆苦苷是32 穿心莲内酯是33 A酸值 B碱值 C皂化值 D酯值 E极性 33 水解 1g 挥发油中的酯类成分所需要的氢氧化钾的毫克数表示34 中和 1g 挥发油中游离酸性成分所需要的氢氧化钾的毫克数表示35 A螺旋甾烷醇型皂苷 B达玛烷型皂苷 C齐墩果烷型皂苷 D乌索烷型皂苷 E羽扇豆烷型皂苷 35 人参皂苷 Rbl 属于36 人参皂苷 Ro 属于37 A-SO3-H+
8、B-COO-H+ C-N+(CH3)3C- D-NH2 ERP-18 37 强酸性阳离子交换树脂的离子交换基团是38 强碱性阴离子交换树脂的离子交换基团是39 弱酸性阳离子交换树脂的离子交换基团是40 弱碱性阴离子交换树脂的离子交换基团是41 A12 齐墩果烷结构 B13、28-环氧醚键结构 C同环双烯结构 D异环双烯结构 E齐墩果酸结构 41 型柴胡皂苷具有42 型柴胡皂苷具有43 型柴胡皂苷具有44 型柴胡皂苷具有45 A胆酸 B别胆酸 C牛磺酸 D粪甾烷酸 E绿原酸 45 金银花中的抗菌有效成分是46 属正系胆烷酸的是47 属别系胆烷酸的是48 有 27 个碳原子的胆烷酸是49 可以判断
9、结晶纯度的方法有（A）均一的晶形（B）均匀的色泽（C）熔点（D）色谱行为（E）熔距50 含生物碱的常见科属有（A）毛茛科（B）防己科（C）伞形科（D）五加科（E）茄科51 可溶于 pH910 的 NH4OH 水溶液中的生物碱有（A）小檗碱（B）汉防己甲素（C）药根碱（D）轮环藤酚碱（E）莨菪碱52 用质谱法测定苷类化合物分子量一般采用（A）EI（B） FAB（C） ESI（D）CI（E）FD53 苦杏仁苷被酸水解后生成（A）乙醇（B）丙酮（C）苯甲醛（D）乙酸乙酯（E）氢氰酸54 小分子的羟基萘醌类化合物具有（A）酸性（B）碱性（C）升华性（D）强氧化性（E）与金属离子络合的性质55 盐酸-镁
10、粉反应为阴性的有（A）黄酮（B）查耳酮（C）黄酮醇（D）二氢黄酮（E）橙酮56 螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类皂苷元的结构特征有（A）由 27 个碳原子组成（B）由 30 个碳原子组成（C）由 A、B 、C、D 四个环组成（D）由 A、B、C、D、E、F 六个环组成（E）E 和 F 环以螺缩酮形式连接2003 年中药化学真题试卷答案与解析1 【正确答案】 A【试题解析】 本题考查中药成分的提取方法。 (1)煎煮法：可以明火加热(适用于对热稳定的成分)；提取溶剂只能用水；含挥发性成分或有效成分遇热易分解、含淀粉多的中药不宜用。(2)浸渍法： 不加热 (适用于对热不稳定的成分)；适用于含大量淀粉、树胶
11、、果胶、黏液质中药的提取； 提取效率低。(3)渗滤法：不加热 (适用于对热不稳定的成分 )；提取效率高于浸渍法； 溶剂消耗量大；费时长。 (4)回流提取法：用有机溶剂加热 (适用于对热稳定的成分)；提取效率高； 溶剂消耗量大。 (5)连续回流提取法： 用有机溶剂加热(适用于对热稳定的成分)；提取效率最高； 节省溶剂；提取时间较长。2 【正确答案】 D【试题解析】 本题考查聚酰胺色谱法的原理。 聚酰胺对极性物质的吸附作用是由于它能和被分离物之间形成氢键。这种氢键的强弱就决定了被分离物与聚酰胺薄膜之间吸附能力的大小。层析时，展开剂与被分离物在聚酰胺膜表面竞争形成氢键。因此选择适当的展层剂使分离在聚
12、酰胺膜表面发生吸附、解吸附、再吸附、再解吸附的连续过程，就能导致分离物质达到分离目的。3 【正确答案】 E【试题解析】 本题考查生物碱的酸水提取法。 无色针状结晶，可溶于水和乙醇。药用多为氢溴酸盐系白色针状结晶，易溶于水。4 【正确答案】 B【试题解析】 本题考查生物碱分离中的沉淀法。 水溶性生物碱遇生物碱沉淀试剂可以从中草药的酸水提取液中沉淀析出，滤出沉淀，再用适当的时机进行分解，最后分出生物碱。最常采用的是雷氏铵盐(硫氰化铬银)沉淀法。具体操作时将烟酸水提取液滴加饱和的雷氏铵盐水溶液，使生物碱沉淀完全。过滤后将沉淀溶于丙酮，再在此溶液中加入饱和的硫酸银水溶液，使生物碱雷氏铵盐沉淀转变为溶于
13、水的硫酸生物碱盐，而雷氏盐转变为银盐(硫氰化铬银)沉淀，过滤后除去。在滤液中加入计算两的氯化钡溶液，使过量的硫酸银转变成硫酸钡及氯化银沉淀，同时生物碱的硫酸盐也转变成盐酸盐，过滤去除沉淀，滤液中含有生物碱的盐酸盐，蒸干即可得到。5 【正确答案】 E【试题解析】 本题考查苦参碱的生物活性。 苦参总生物碱：保肝、护肝作用，抗病毒，双向调控免疫，有效改善病理性组织，抗肿瘤作用。清热燥湿、杀虫、利尿。6 【正确答案】 A【试题解析】 本题考查生物碱的碱性比较。 莨菪碱的氮原子没有受到邻近的其他的基团诸如：醚氧原子或者羟基的影响，所以其碱性强。7 【正确答案】 D【试题解析】 本题考查马钱子生物碱的鉴别
14、方法。 马钱子生物碱属于吲哚类衍生物，主要生物碱是士的宁(番木鳖碱)和马钱子碱。鉴别方法：(1)硝酸反应。士的宁与硝酸作用呈淡黄色，蒸干后的残渣遇氨气即变为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色，继加氯化亚锡，由红色转为紫色。(2)浓硫酸-重铬酸钾反应。士的宁初呈蓝紫色，缓变为紫堇色，最后为橙黄色；马钱子碱则颜色与士的宁不同。8 【正确答案】 B【试题解析】 本题考查苷键的水解。 五碳糖苷易水解是因为五元呋喃环的平面性使各取代基处于重叠位置，形成水解中间体可使张力减小，故有利于水解。所以在多糖水解的时候，果糖最先被水解下来。9 【正确答案】 B【试题解析】 本题考查杏仁的化学成分。 苦杏仁苷是传
15、统中药苦杏仁中的有效成分，属于氰苷的一种。人们对它的研究已有近 200 年的历史，早在 1803 年Schradcr 在研究苦杏仁成分时就发现了此类物质，直到 1830 年 Robiquet 等从中分离出苦杏仁苷。10 【正确答案】 B【试题解析】 本题考查大黄成分的红外光谱鉴别。 8-二羟基蒽醌和 1-羟基蒽醌具有 2 个羰基峰，其中 1，8-二羟基蒽醌的 2 个羰基峰相差大于 40cm-1，1-羟基蒽醌的 2 个羰基峰相差小于 40cm-1，其他类型的羟基蒽醌均为 1 个羰基峰。大黄酸中比其他蒽醌化合物多了一个羧基，所以就有三个羰基峰出现。11 【正确答案】 A【试题解析】 本题考查蒽醌类
16、的质谱裂解规律。 蒽醌类化合物的质谱有共同的特征：分子离子峰通常为基峰，而且常丢失一至两个分子的 CO 的碎片离子峰。12 【正确答案】 D【试题解析】 本题考查香豆素类与碱的作用。 香豆素的化学结构有内酯性质，易于碱水解反应得顺邻羟桂皮酸。但长时间碱液放置或 UV 照射，可转变为稳定的反邻羟桂皮酸。某些具有特殊结构的香豆素，如 C8 取代基的适当位置上有羰基、双键、环氧等结构者，和水解新生成的酚羟基发生缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复，保留了顺邻羟桂皮酸的结构。13 【正确答案】 C【试题解析】 本题考查紫杉醇的相关知识。 紫杉醇含有一个氮原子，为酰胺氮，其碱性弱。14 【正确答案】 D【
17、试题解析】 本题考查挥发油与油脂的鉴别，间接考挥发油的通性。 挥发油：(1)颜色：挥发油大多为无色或淡黄色液体，有些挥发油含有奥类成分，或溶有色素，而显特殊颜色。(2)形态：挥发油在常温下为透明液体。低温放置，挥发油所含主要成分可能结晶析出，这种析出物习称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等。(3)气味：挥发油具有特殊的气味，大多数为香味。也有少数为挥发油具有异味，如鱼腥草挥发油具有不愉快的臭味。(4)挥发性：挥发油均具有挥发性，可随水蒸气蒸馏，这是挥发油的重要性质，可以此区别脂肪油。15 【正确答案】 D【试题解析】 本题考查强心苷的结构特点。强心苷类按与苷元与糖的连接方式不同分为以下三种类型：工型强
18、心苷：苷元-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y型强心苷：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y型强心苷：苷元-(D-葡萄糖 )y16 【正确答案】 A【试题解析】 本题考查强心苷的水解。 强心苷的温和酸水解和强烈酸水解及各自的特点。温和酸水解：可使 型强心苷 (a- 去氧糖)水解为苷元和糖；强烈酸水解：型和型强心苷，由于糖的 a-羟基阻碍了苷键原子的质子化，使水解较为困难，用温和酸水解无法使其水解，必须增高酸的浓度，延长作用时间或同时加压。17 【正确答案】 B18 【正确答案】 D19 【正确答案】 A【试题解析】 本组题考查黄酮类成分的相关知识。国外多将槲皮素及其苷、山萘酚及其苷、
19、木犀草素及其苷类作为银杏黄酮质量控制标准。杜鹃素可溶于甲醇、乙醚和稀碱液，与盐酸镁粉反应呈粉红色，加热后变为玫瑰红色，与三氯化铁反应呈草绿色。杜鹃素是杜鹃治疗气管炎的主要有效成分。黄芩苷经水解后生成黄芩素分子中具有邻三酚羟基，易被氧化转变为醌类衍生物而显绿色。20 【正确答案】 E21 【正确答案】 D22 【正确答案】 B【试题解析】 本组题考查黄酮类加入诊断剂后引起的位移及测定意义。加入 NaOMe 后，4-OH 解离，故黄酮的峰带工红移；加入 AlCl3/HCl 后，Al与 3-OH 和 5-CO 形成络合物。黄酮的峰带红移。加入 NaOMe 后，7-OH 解离，故黄酮的峰带红移，但是红
20、移小。23 【正确答案】 A24 【正确答案】 B25 【正确答案】 D【试题解析】 本组题考查黄酮类成分的氢谱测定。26 【正确答案】 B27 【正确答案】 A28 【正确答案】 D【试题解析】 本组题考查挥发油的提取分离。压榨法：含挥发油较多的生药，如橘皮、柠檬皮、橙皮等，可用机械压榨法把挥发油挤压出来，此法所得挥发油中还包含水分及组织细胞等杂质，须经离心，蒸馏，脱水等精制。超临界流体萃取法是利用超临界状态下的流体为萃取剂，从液体或固体中萃取中药材中的有效成分并进行分离的方法。29 【正确答案】 A30 【正确答案】 D【试题解析】 本题组考查香豆素的氢谱分析。香豆素母核上的质子由于受到内
21、酯羰基吸电子共轭效应的影响 C3，C6 ，C8 的质子信号在较高场，C4，C5，C7，的质子在较低场，芳香质子区可见一对双峰，C3质子在 6.1 6.4；C4 质子在 7.58.3。31 【正确答案】 E32 【正确答案】 B【试题解析】 本组题考查萜类的实例。33 【正确答案】 D34 【正确答案】 A【试题解析】 本组题考查挥发油的化学常数。皂化值：皂化 1g 挥发油所需氢氧化钾的毫克数。35 【正确答案】 B36 【正确答案】 C【试题解析】 本组题考查皂苷的分类及代表成分。37 【正确答案】 A38 【正确答案】 C39 【正确答案】 B40 【正确答案】 D【试题解析】 本组题考查离
22、子交换法的应用。-SO3-H+的酸性大于-COO-H+，-N+(CH3)3，C1-的碱性大于-NH2。41 【正确答案】 B42 【正确答案】 D43 【正确答案】 A44 【正确答案】 C【试题解析】 本组题考查柴胡皂苷成分的化学结构类型。柴胡属植物是重要的药用植物，至今已经从该属植物分得 100 多个三萜皂苷，其苷元为齐墩果烷衍生物，具有 5 种结构类型。属于型的皂苷，其结构中具有13、28-环氧醚键(注：新教材中即如此描述，与备选答案中的“13、28-环氧醚键”不一致)，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷 ac、d、e 等。型柴胡皂苷为异环双烯类，如柴胡皂苷 b1、b2 等； 型为 12 齐墩
23、果烷衍生物，并且大多在 C-11 位有a-OCH3 取代。这两种类型的柴胡皂苷大多为次生苷，是因为在提取过程中植物体内所含酸性成分的影响，使型皂苷结构中的环氧醚键开裂而产生的，如柴胡皂苷b3、b4 等。型具有同环双烯结构，也被认为是原生苷的环氧醚键开裂，同时发生双键转移而产生的，如柴胡皂苷 g。型为齐墩果酸衍生物。、型数量较少。45 【正确答案】 E46 【正确答案】 A47 【正确答案】 B48 【正确答案】 D【试题解析】 本组题考查有机酸类的代表成分。金银花中的抗菌有效成分以绿原酸和异绿原酸为主，还含有木樨草素、肌醇及微量挥发油等 30 余种成分。49 【正确答案】 A,B,C,D,E【
24、试题解析】 本题考查判断结晶纯度的方法。 判断结晶纯度的方法有：a晶型均一，色泽均匀一。b 有一定的熔点和较小的熔距，熔距应在 2以内。cTLC或 PC 分别用三种以上溶剂系统检识，呈现单一圆整斑点。dHPLC 或 GC 检查呈现单峰。50 【正确答案】 A,B,E【试题解析】 本题考查生物碱的来源。 含生物碱的中草药很多，如三尖杉、麻黄、黄连、乌头、延胡索、粉防已、颠茄、洋金花、萝芙木、贝母、槟榔、百部等，分布于 100 多科中。以双子叶植物最多，依次为单子叶植物、裸子植物、蕨类植物。以罂粟科、豆科、防已科、毛茛科、夹竹桃科、茄科、石蒜科等科的植物中分布较多。51 【正确答案】 A,C,D【
25、试题解析】 本题考查生物碱溶解度。 小檗碱，药根碱和轮环藤酚碱在pH910 以盐的形式存在。52 【正确答案】 B,C,D【试题解析】 本题考查苷类化合物化学结构的测定法中的分子量测定。 FAB，ESI 和 CI 是比较弱的质谱电离手段，不会破坏苷键。53 【正确答案】 C,E【试题解析】 本题考查苦杏仁苷的水解。 苦杏仁苷为氰苷的一类，水解后得苯甲醛和氢氰酸。54 【正确答案】 A,C【试题解析】 本题考查羟基蒽醌的通性。 苯醌和萘醌醌核上的羟基的酸性类似于羧酸，酸性较强。游离醌类化合物一般具有升华性。常压下加热可升华而不分解。一般升华温度随酸度增加而升高。小分子的苯醌及萘醌类具有挥发性。5
26、5 【正确答案】 B,E【试题解析】 本题考查黄酮类化合物的显色反应。 盐酸-镁粉反应：检查中药中是否有黄酮类化合物的最常用方法之一。在样品的乙醇或甲醇溶液中加入少许镁粉振摇，再满加几滴浓盐酸，12 分钟(必要时水浴上加热)即显出颜色。黄酮、黄酮醇类、二氢黄酮类和二氢黄酮醇类化合物一般显红色到紫红色，个别显蓝或绿色(如 7， 3，4-三羟基二氢黄酮)。分子中特别是在 环上有-OH 或- OCH3。取代时颜色随之加深。但是查耳酮，橙酮，儿茶素类无该显色反应。56 【正确答案】 A,D,E【试题解析】 本题考查皂苷类的化学结构特征。 本题考查甾体皂苷是由甾体皂苷元和糖组成。甾体皂苷元由螺旋甾烷醇类、异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺旋烷醇类等，它们的基本骨架均为螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷。(1)分子中含有 A，B，C，D，E，F 六个环，A，B，C，D 为甾体母核环戊烷多氢菲，C22 是 E 环和 F 环共有的碳原子，以螺缩酮的形式相联。(2)一般 B/C 和 C/D 环稠合为反式(8，9，13，14)，而 A/B 环有顺式或反式(5 或 5)。(3) 分子中有含有多个羟基，大多在 C3 位有羟基取代。多数为 -型，少数为 -型。羰基和双键也是常见取代基。
