1、2007 年药物分析真题试卷及答案与解析1 在药品质量标准中，药品的外观、臭、味等内容归属的项目为（A）性状（B）鉴别（C）检查（D）含量测定（E）类别2 中国药典(2005 版)将生物制品列入（A）第一部（B）第二部（C）第三部（D）第一部附录（E）第二部附录3 精密称取 200mg 样品时，选用分析天平的感量应为（A）10mg（B） 1mg（C） 0.1mg（D）0.01mg（E）0.001mg4 下列误差中属于偶然误差的是（A）指示剂不合适引入的误差（B）滴定反应不完全引入的误差（C）试剂纯度不符合要求引入误差（D）温度波动引入的误差（E）未按仪器使用说明正确操作引入的误差5 除另有规定
2、外，折光率测定的温度为（A）15（B） 20（C） 25（D）30（E）356 用酸度计测定溶液的 pH 值，测定前应用 pH 值与供试液较接近的一种标准缓冲液，调节仪器旋钮，使仪器 pH 示值与标准缓冲液的 pH 值一致，此操作步骤称为（A）调节零点（B）校正温度（C）调节斜率（D）平衡（E）定位7 用沉淀重量法测定硫酸根的含量时，可用氯化钡为沉淀剂，与硫酸根形成硫酸钡沉淀，沉淀经过滤、洗涤并干燥至恒重后，精密称定硫酸钡(BaSO4)的重量，即可计算硫酸根( )量。用 M 表示分子量，则换算因数(F)为（A）（B）（C）（D）（E）8 可以用乙二胺四醋酸二钠滴定液测定含量的药物是（A）氯化钠
3、（B）氯化钾（C）硫酸锌（D）氯化铵（E）碘化钠9 在紫外-可见分光光度法中，与溶液浓度和液层厚度成正比的是（A）透光率（B）测定波长（C）狭缝宽度（D）吸光度（E）吸收系数10 按中国药典的规定，红外光谱仪校正的项目有（A）波数的准确性和杂散光（B）波数的准确性和分辨率（C）检测灵敏度和杂散光（D）检测灵敏度和分辨率（E）杂散光和分辨率11 在高效液相色谱的测定方法中，公式 CX(含量)= 适用的方法是（A）内标法（B）外标法（C）主成分自身对照法（D）标准加入法（E）面积归一化法12 检查溴化钠中的砷盐，规定含砷量不得过 0.0004%，取标准砷溶液 2.0ml(每1ml 相当于 1g的
4、As)制备标准砷斑，应取供试品（A）0.1g（B） 0.2g（C） 0.5g（D）1.0g（E）2.0g13 重金属检查法的第一法使用的试剂有（A）硝酸银试液和稀硝酸（B） 25%氯化钡溶液和稀盐酸（C）锌粒和盐酸（D）硫代乙酰胺试液和醋酸盐缓冲液(pH3.5)（E）硫化钠试液和氢氧化钠试液14 检查药物中的残留溶剂，各国药典均采用（A）重量法（B）紫外 -可见分光光度法（C）薄层色谱法（D）气相色谱法（E）高效液相色谱法15 磺胺甲唑噁片含量测定使用的滴定液是（A）硫酸铈滴定液（B）硝酸银滴定液（C）氢氧化钠滴定液（D）亚硝酸钠滴定液（E）碘滴定液16 右旋糖酐 20 分子量与分子量分布的测
5、定，中国药典采用的方法是（A）非水溶液滴定法（B）分子排阻色谱法（C）气相色谱法（D）氧化还原滴定法（E）离子交换色谱法17 A以中性乙醇为溶剂，酚酞作指示剂，用氢氧化钠滴定液滴定 B以中性乙醇为溶剂，甲基红作指示剂，用硫酸滴定液滴定 C以中性乙醇为溶剂，酚酞作指示剂，用氢氧化钠滴定液中和后，加入定量过量的氢氧化钠滴定液，在水浴上加热15 分钟，放冷，用硫酸滴定液回滴 D以磷酸盐缓冲液为溶剂，在 222nm 的波长处测定吸光度，按吸收系数( )为 449 计算 E以十八烷基硅烷键合硅胶为固定相，醋酸盐缓冲液-乙腈(40:60)为流动相，检测波长为 263nm，用外标法测定 下列药物的含量测定方
6、法为 17 阿司匹林18 阿司匹林片19 布洛芬20 布洛芬片21 A中性或碱性物质 B酮体 C对氨基苯甲酸 D亚硫酸盐和可溶性淀粉 E其他生物碱 下列药物的杂质检查项目是 21 盐酸普鲁卡因注射液22 肾上腺素23 司可巴比妥钠24 葡萄糖25 A盐酸四环素 B地西泮 C硝苯地平 D异烟肼 E硫酸庆大霉素 在中国药典中，使用以下含量测定方法的药物是 25 溴酸钾法26 抗生素微生物检定法27 高效液相色谱法28 铈量法29 A氢氧化钠滴定液 B硫酸铈滴定液 C高氯酸滴定液 D碘滴定液 E乙二胺四醋酸二钠滴定液 以下方法使用的滴定液是 29 酸碱滴定法30 非水溶液滴定法31 配位滴定法32
7、A丙酮 B乙醚 C冰醋酸 DN，N-二甲基甲酰胺 E甲醇 以下药物含量测定所用的溶剂为 32 硝酸士的宁33 奋乃静34 苯巴比妥35 A对乙酰氨基酚 B盐酸普鲁卡因 C盐酸利多卡因 D诺氟沙星 E盐酸氯丙嗪 以下方法鉴别的药物是 35 取供试品约 0.1g，加稀盐酸 5ml，在水浴上加热 40 分钟，取 0.5ml，加亚硝酸钠试液 5 滴和碱性 -萘酚试液 2ml，摇匀，即显红色36 取供试品约 50mg，加稀盐酸 1ml 使溶解，加亚硝酸钠试液数滴和碱性 -萘酚试液数滴，生成橙色或猩红色沉淀37 取供试品 0.2g，加水 20ml 使溶解，分取 10ml，加三硝基苯酚试液 10ml，即生成
8、沉淀，滤过，沉淀用水洗涤，在 105干燥后，测定熔点为 22823238 A加水与 0.4%氢氧化钠溶液使溶解，加硫酸铜试液 1 滴，即生成草绿色沉淀 B加水 1ml 溶解后，加硝酸 5 滴，即显红色，渐变为淡黄色 C加甲醛 -硫酸试液 1 滴，即显紫堇色 D加硫酸 1 滴溶解后，加重铬酸钾的结晶 1 小粒，周围即显紫色 E加水 5ml 溶解后，缓缓滴入微温的碱性酒石酸铜试液中，即生成红色沉淀 以下药物的鉴别方法是 38 葡萄糖39 盐酸吗啡40 磺胺甲噁唑41 A分配系数 B容量因子 C保留时间 D峰宽 E半高峰宽 色谱柱理论板数的计算公式 n=5.54(tR/Wh/2)2 中，以下符号代表
9、的量是 41 tR42 Wh/243 A酮 C=O B烯 C=C C烷基 C-H D羟基 O-H E烯 =C-H 在丙酸睾酮的红外吸收光谱中 43 1672cm-144 1615cm-145 A炽灼残渣 B酸度 C生育酚 D正己烷 E溶液的澄清度 以下维生素 E 检查方法所对应的检查项目是 45 取供试品 1.0g，加乙醇和乙醚各 15ml，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定，消耗氢氧化钠滴定液不得超过 0.5ml46 取供试品 0.10g，加无水乙醇 5ml 溶解后，加二苯胺试液 1 滴，用硫酸铈滴定液(0.01mol/L) 滴定，不得超过 1.0ml47 A荧光分析法 B紫外分光光度
10、法 C酸性染料比色法 D四氮唑比色法 E高效液相色谱法 以下药物的含量测定方法是 47 醋酸地塞米松48 醋酸地塞米松注射液49 下述验证内容属于精密度的有（A）定量限（B）重复性（C）重现性（D）专属性（E）中间精密度50 薄层色谱系统适用性试验的内容有（A）检测灵敏度（B）精密度（C）比移值（D）拖尾因子（E）分离效能51 中国药典铁盐检查法使用的试剂有（A）盐酸（B）醋酸（C）过硫酸铵（D）硫氰酸铵（E）氯化亚锡52 盐酸吗啡的检查项目有（A）其他金鸡纳碱（B）阿扑吗啡（C）罂粟酸（D）莨菪碱（E）其他生物碱53 黄体酮的鉴别方法有（A）与三氯化铁的反应（B）与亚硝酸钠的反应（C）与亚硝
11、基铁氰化钠的反应（D）与异烟肼的反应（E）红外分光光度法54 关于维生素 C 注射液的含量测定，叙述正确的有（A）以中性乙醇作溶剂（B）滴定前先加入丙酮（C）用碘滴定液滴定（D）用淀粉作指示剂（E）维生素 C 的含量应为标示量的 99.0%101.0%55 硫酸奎宁的鉴别试验有（A）在稀硫酸溶液中显蓝色荧光（B）在稀氢氧化钠溶液中显蓝色荧光（C）在微酸性水溶液中加溴试液和氨溶液即显翠绿色（D）加入硫酸铜试液和 20%的氢氧化钠溶液，显蓝紫色（E）加入氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸和硝酸中均不溶解56 关于青霉素钠中青霉素聚合物的检查，叙述正确的有（A）因为聚合物杂质可引起过敏反应
12、（B）用葡聚糖凝胶 G-10 为固定相（C）以青霉素对照品作为对照（D）检测波长为 254nm（E）聚合物杂质的限量为 5.0%2007 年药物分析真题试卷答案与解析1 【正确答案】 A【试题解析】 本题考查国家药品标准的主要内容。药品质量标准的性状项下主要记叙药物的外观、臭、味、溶解度以及物理常数等。2 【正确答案】 C【试题解析】 本题考查药典沿革。中国药典2005 年版首次将生物制品单独列为一部，将原中国生物制品规范并入药典，设为第三部，中国药典2005 年版第三部收载生物制品共计 101 种。3 【正确答案】 C【试题解析】 本题考查精确度的应用。“精密称定”指称取重量应准确至所取重量
13、的千分之一；“称定”指称取重量应准确至所取重量的百分之一；“精密量取”指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精密度要求。取用量为“约”若干时，指该量不得超过规定量的10%。4 【正确答案】 D【试题解析】 本题考查系统误差和偶然误差的区分。系统误差也叫可定误差，是由某种确定的原因引起的误差，一般有固定的方向(正或负) 和大小，重复测定时重复出现。根据误差的来源，系统误差可分为方法误差、仪器误差、试剂误差以及操作误差等。偶然误差又叫不可定误差或随机误差，是由偶然的原因所引起的。例如，实验室的温度、湿度的变化、仪器电压的偶然波动所造成的误差等。5 【正确答案】 B【试题解析】 本题考查
14、折光率的测定。中国药典规定，采用钠光谱的 D 线(589.3nm)测定供试品相对于空气的折光率，除另有规定外，供试品的温度应为 20。6 【正确答案】 E【试题解析】 本题考查 pH 值的测定方法。使用酸度计时，须预先用标准缓冲液对仪器进行校正(定位)，用定位调节钮调节，使 pH 示值与标准缓冲液的 pH 值一致。此步骤称为定位。通常取与供试液 pH 值较接近的标准缓冲液进行定位。7 【正确答案】 C【试题解析】 本题考查重量分析法中换算因数的概念。 换算因数是待测组分的分子量(或原子量) 与称量形式的分子量的比值，故而本题 F= 。8 【正确答案】 C【试题解析】 本题考查配位滴定法的应用。
15、绝大部分金属离子与 EDTA 的配位反应能满足滴定的要求，可采用直接滴定法测定，如钙盐、镁盐、锌盐、铁盐和铜盐等。9 【正确答案】 D【试题解析】 本题考查紫外-可见分光光度法的原理。分子对特定波长光的吸收程度除了与分子的结构有关外，还与被测物质溶液的浓度有关。单色光穿过吸光物质溶液时，在一定的浓度范围内，被该物质吸收的光量与该物质溶液的浓度和液层的厚度(光路长度)成正比。10 【正确答案】 B【试题解析】 本题考查红外光谱仪的校正项目。中国药典规定，无论使用色散型红外分光光度计还是傅立叶变换红外光谱仪，必须对仪器进行校正，以确保测定波数的准确性和仪器的分辨率符合要求。11 【正确答案】 B【
16、试题解析】 本题考查高效液相色谱法的应用。 外标法测定供试品中某个杂质的含量，按各品种项下的规定，精密称(量)取对照品和供试品，配制成溶液，分别精密取一定量，注入仪器，记录色谱图。测量对照品溶液和供试品溶液中待测杂质的峰面积(或峰高) ，按下式计算含量：含量(CX)= 。12 【正确答案】 C【试题解析】 本题考查杂质限量的计算。设应取供试品 Wg，则有 W0.0004%=210-6，解得 W=0.5(g)。13 【正确答案】 D【试题解析】 本题考查重金属检查法。中国药典重金属检查法一共收栽有四法。第一法又称硫代乙酰胺法，方法为：取各药品项下规定量的供试品，加醋酸盐缓冲液(pH3.5)2ml
17、 ，与水适量使成25ml，加硫代乙酰胺试液 2ml，放置 2 分钟后，与标准铅溶液一定量按同法制成的对照液比较，以判断供试品中重金属离子是否超过了限量。14 【正确答案】 D【试题解析】 本题考查残留溶剂检查方法。目前各国药典均采用气相色谱法检查药物中的残留溶剂。15 【正确答案】 D【试题解析】 本题考查磺胺类药物的分析。磺胺甲噁唑具芳伯氨基，可用亚硝酸钠滴定法测定含量，其片剂与原料药测定方法相同。16 【正确答案】 B【试题解析】 本题考查右旋糖酐 20 分子量与分子量分布的测定。右旋糖酐 20 为生物大分子聚合物，具有分子大小不均一的特点，控制其分子量与分子量分布是质量控制的关键指标。中
18、国药典的检查方法为：取本品适量，加流动相制成每 1ml 中约含 10mg 的溶液，振摇，室温放置过夜，作为供试品溶液。另取 45 个已知分子量的右旋糖酐对照品，同法制成每 1ml 中各含 10mg 的溶液，作为对照品溶液。照分子排阻色谱法，用多糖测定用凝胶柱，以 0.71%硫酸钠溶液(内含 0.02%叠氮化钠)为流动相，柱温 35，流速为每分钟 0.5ml，示差折光检测器检测。17 【正确答案】 A18 【正确答案】 C19 【正确答案】 A20 【正确答案】 A【试题解析】 本组题考查芳酸及其酯类药物的分析。中国药典采用酸碱滴定法测定阿司匹林含量。方法为：取供试品约 0.4g，精密称定，加中
19、性乙醇(对酚酞指示液显中性)20ml 溶解后，加酚酞指示液 3 滴，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定，每 1ml 氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于 18.02mg的阿司匹林(C9H8O4) 。由于阿司匹林片剂中加入了少量的酒石酸或枸橼酸(作为稳定剂)以及制剂工艺中可能产生的水杨酸、醋酸均可消耗碱滴定液，使测定结果偏高，因此中国药典采用“两步滴定法”测定阿司匹林片和阿司匹林肠溶片的含量。“两步滴定法”系指测定过程分为两步进行，即：中和； 水解与测定。 (1)中和。精密称取片粉适量(约相当于阿司匹林 0.3g)，加入中性乙醇(对酚酞指示剂显中性)20ml 溶解后，以酚酞为指示剂，滴
20、加氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)至溶液显粉红色。此时中和了供试品中存在的酸性附加剂和降解产物，同时阿司匹林也被中和为钠盐。(2)水解与测定。在中和后的滴定液中，加入定量过量的氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)40ml，置水浴上加热 15 分钟(使酯键水解)。迅速放冷至室温，再用硫酸滴定液(0.05mol/L)回滴定(滴定剩余的氢氧化钠滴定液)，并将滴定的结果用空白试验校正。利用布洛芬游离羧基的酸性，以酸碱滴定法测定含量。方法如下：取本品约0.5g，精密称定，加中性乙醇(对酚酞指示液显中性)50ml 溶解后，加酚酞指示液 3滴，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定。每 1ml 氢氧化钠滴
21、定液(0.1mol/L)相当于20.63mg 的布洛芬(C13H18O2) 。酸碱滴定法用于布洛芬片的测定。方法如下：取本品 20 片，除去包衣后，精密称定，研细，精密称取适量(约相当于布洛芬 0.5g)。加中性乙醇(对酚酞指示液显中性)20ml，振摇使布洛芬溶解，用垂熔玻璃漏斗滤过，容器与滤器用中性乙醇洗涤4 次，每次 10ml，洗液与滤液合并，加酚酞指示液 5 滴，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定。每 1ml 氢氧化钠滴定液 (0.1mol/L)相当于 20.63mg 的布洛芬(C13H18O2)。E 项为布洛芬胶囊的测定法。21 【正确答案】 C22 【正确答案】 B23 【正确
22、答案】 A24 【正确答案】 D【试题解析】 本组题考查药物的杂质检查。盐酸普鲁卡因注射液在制备的过程中，受灭菌温度、时间等因素的影响，酯结构水解生成对氨基苯甲酸和二乙氨基乙醇。对氨基苯甲酸随贮存时间的延长或受热，还可能进一步脱羧转化为苯胺，进而被氧化为有色物使注射液变黄、疗效下降、毒性增加。因此，中国药典规定，采用薄层色谱法检查盐酸普鲁卡因注射液中的对氨基苯甲酸。肾上腺素在生产中由其酮体经氢化还原制得。若氢化不完全，则易引入酮体杂质。中国药典规定，需对酮体进行限量检查。检查原理是利用酮体在 310nm 波长有最大吸收，而肾上腺素主成分在此波长几乎无吸收，因此通过限制在 310nm 波长处的吸
23、光度值，即可达到限制相应酮体含量的目的。中国药典规定，司可巴比妥钠除检查“干燥失重”和“重金属”外，需检查“溶液的澄清度”和“中性或碱性物质”，以限制相关杂质的含量。在用硫酸水解淀粉制备葡萄糖的过程中，由于部分硫酸被还原，可能产生亚硫酸盐；而可溶性淀粉则是生产过程中产生的中间体。检查方法为：取本品 1.0g，加水10ml 溶解后，加碘试液 1 滴，应即显黄色。25 【正确答案】 D26 【正确答案】 E27 【正确答案】 A28 【正确答案】 C【试题解析】 本组题考查药物的含量测定方法。异烟肼分子中的酰肼基具有还原性，可采用氧化还原滴定法测定其含量。中国药典采用溴酸钾法测定。硫酸庆大霉素制剂
24、的含量测定均采用抗生素微生物检定法，中国药典规定，以上五种制剂的含量均应为标示量的 90.0%110.0%。中国药典采用高效液相色谱法测定盐酸四环素的含量。高效液相色谱法分离效能高，可有效地分离异构体、降解产物等杂质，使测定结果更加准确。硝苯地平具有还原性，可在酸性溶液中以邻二氮菲为指示剂，用铈量法直接滴定。29 【正确答案】 A30 【正确答案】 C31 【正确答案】 E【试题解析】 本组题考查不同滴定分析法使用的滴定液。酸碱滴定法常用盐酸、硫酸、氢氧化钠滴定液；氧化还原滴定法常用碘滴定液、硫代硫酸钠滴定液、硫酸铈滴定液、亚硝酸钠滴定液；非水溶液滴定法常用高氯酸滴定液、甲醇钠滴定液；配位滴定
25、法常用乙二胺四醋酸二钠滴定液。32 【正确答案】 C33 【正确答案】 C34 【正确答案】 E【试题解析】 本组题考查重点药物分析方法。士的宁有弱碱性，中国药典采用非水溶液滴定法测定含量。滴定产物硝酸在冰醋酸介质中虽为弱酸，但它具有氧化性，可以破坏指示剂，故采用电位法指示终点。硝酸士的宁的含量测定方法如下：取本品约 0.3g，精密称定，加冰醋酸20ml，振摇使溶解，用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定，以电位法(玻璃-饱和甘汞电极系统)指示终点。奋乃静侧链哌嗪环上的氮原子有碱性，中国药典采用非水溶液滴定法测定其含量，方法为：取本品约 0.15g，精密称定，加冰醋酸 20ml 溶解后，加结晶
26、紫指示液 1 滴，用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定，至溶液显蓝绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。中国药典采用银量法测定苯巴比妥的含量，以电位法指示终点。方法：取供试品约 0.2g，精密称定。加甲醇 40ml 使溶解，再加新制的 3%无水碳酸钠溶液15ml，用硝酸银滴定液(0.1mol/L)滴定。35 【正确答案】 A36 【正确答案】 B37 【正确答案】 C【试题解析】 本组题考查药物的鉴别。取供试品约 0.1g，加稀盐酸 5ml，置水浴中加热 40 分钟，放冷；取 0.5ml，滴加亚硝酸钠试液 5 滴。摇匀，用水 3ml 稀释后，加碱性 -萘酚试液 2ml，振摇，即显红色。该反应为
27、芳香第一胺的鉴别反应。对乙酰氨基酚在盐酸酸性介质中受热，可水解生成芳香第一胺。芳香第一胺反应：此反应又称重氮化-偶合反应，用于鉴别芳香第一胺(即芳伯氨)，收载于中国药典附录“一般鉴别试验”项下。盐酸普鲁卡因具有芳伯氨基，在盐酸介质中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐，重氮化盐进一步与 -萘酚偶合，生成有色偶氮合物。方法：取供试品约 50mg。加稀盐酸 1ml，必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加 0.1mol/L 亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性 -萘酚试液数滴，生成橙色或猩红色的沉淀。制备衍生物测定熔点是国内外药典常采用的鉴别方法之一。利多卡因与生物碱沉淀剂三硝基苯酚反应，生成难溶于水的三硝基苯酚利多卡因，沉淀
28、经滤过、水洗，在 105干燥后，测定熔点应为 228232，熔融同时分解。38 【正确答案】 E39 【正确答案】 C40 【正确答案】 A【试题解析】 本组题考查药物的鉴别方法。葡萄糖的醛基具有还原性，在碱性条件下可将铜离子还原成氧化亚铜，生成红色的氧化亚铜沉淀。取本品约 0.2g，加水 5ml 溶解后，缓缓滴入微温的碱性酒石酸铜试液中，即生成红色的氧化亚铜沉淀。与甲醛-硫酸试液的反应(Marquis 反应)。Marquis 反应系含酚羟基的异喹啉类生物碱的专属鉴别反应。该类药物遇甲醛-硫酸试液可形成具有醌式结构的有色化合物。方法为：取盐酸吗啡约 1mg，加甲醛-硫酸试液(Marquis 试
29、液)1 滴，即显紫堇色。取磺胺甲噁唑约 0.1g，加水与 0.4%氢氧化钠溶液各 3ml，振摇使溶解，滤过，取滤液，加硫酸铜试液 1 滴，即生成草绿色沉淀。41 【正确答案】 C42 【正确答案】 E【试题解析】 本组题考查色谱柱理论塔板数的计算公式。tR 代表保留时间，Wh/2 为半高峰宽。43 【正确答案】 A44 【正确答案】 B【试题解析】 本组题考查红外光谱在药物鉴别中的应用。中国药典规定采用红外分光光度法鉴别丙酸睾酮，要求本品的红外吸收光谱应与对照的图谱一致。其主要特征峰如下：波数(cm-1) 归 属 波数(cm-1) 归 属1734 酯 C=O 1242，1080 酯 C-O16
30、72 酮 C=O 870 烯 C-H1615 烯 C=C45 【正确答案】 B46 【正确答案】 C【试题解析】 本组题考查维生素 E 的检查。维生素 E 的检查包括：(1)酸度。取乙醇和乙醚各 15ml，加酚酞指示液 0.5ml，滴加氢氧化钠滴定液至微粉红色。取本品 1.0g，用上述溶剂溶解后，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定，消耗的氢氧化钠滴定液不得超过 0.5ml。即每 1g 中，酸性杂质的量不得超过 0.05mmol。(2) 生育酚。维生素 E 在合成时乙酰化不完全，可能引入生育酚；在贮存过程中，酯键易水解，也会生成生育酚。中国药典利用生育酚的还原性，采用铈量法进行检查。检查方
31、法：取供试品 0.10g，加无水乙醇 5ml溶解后，加二苯胺试液 1 滴，用硫酸铈滴定液(0.01mol/L)滴定，消耗硫酸铈滴定液(0.01mol/L)不得超过 1.0ml。每 1ml 硫酸铈滴定液(0.01mol/L)相当于 2.154mg 的生育酚。按以上方法检查，维生素 E 中生育酚的限量为 2.15%。(3)正己烷的检查。天然的维生素 E 需检查残留溶剂正己烷，采用气相色谱法进行检查。47 【正确答案】 E48 【正确答案】 D【试题解析】 本组题考查激素类药物含量测定方法。中国药典测定醋酸地塞米松采用高效液相色谱法，以甲睾酮为内标，按峰面积计算含量。醋酸地塞米松注射液采用四氮唑比色
32、法测定含量。由于皮质激素类药物的 C17-醇酮基有还原性，在强碱性条件下可将四氮唑盐，如氯化三苯四氮唑(TTC) 还原成红色的三苯甲臜，三苯甲臜在 485nm 处有最大吸收，可用比色法测定含量。49 【正确答案】 B,C,E【试题解析】 本题考查精密度的验证。含量测定和杂质的定量测定应考察方法的精密度。(1)重复性。在相同条件下，由同一个分析人员测定所得结果的精密度称为重复性。考察重复性时，可在规定范围内设计 3 个不同浓度，每个浓度分别制备 3 份供试品溶液，进行测定；或制备相当于 100%浓度水平的供试品溶液 6 份，用至少测定 6 次的结果进行评价。(2)中间精密度。在同一个实验室，不同
33、时间由不同分析人员用不同设备测定结果之间的精密度称为中间精密度。中间精密度用于考察随机变动因素对精密度的影响。(3)重现性。在不同实验室由不同分析人员测定结果之间的精密度称为重现性。法定标准采用的方法应进行重现性试验。如建立药典分析方法时，应通过协同检验得出重现性的结果。50 【正确答案】 A,C,E【试题解析】 本题考查色谱系统适用性试验。按各品种项下要求，对薄层色谱进行系统适用性试验，使斑点的检测灵敏度、比移值(Rf)和分离效能符合规定。51 【正确答案】 A,C,D【试题解析】 本题考查铁盐的检查方法。 中国药典采用硫氰酸盐法检查药物中的铁盐杂质。其原理为铁盐在盐酸酸性溶液中与硫氰酸铵生
34、成红色可溶性硫氰酸铁配位离子，与一定量标准铁溶液用同法处理后所呈的颜色进行比较，来判断供试品中的铁盐是否超过限量。 检查方法为：取规定量的供试品，加水溶解使成 25ml，移置 50ml 纳氏比色管中，加稀盐酸 4ml与过硫酸铵 50mg，加水稀释至约 35ml 后，加 30%硫氰酸铵溶液 3ml，再加水适量使成 50ml，如显色，立即与标准铁溶液一定量按相同方法制成的对照溶液进行比较，即得。52 【正确答案】 B,C,E【试题解析】 本题考查盐酸吗啡的检查。盐酸吗啡的检查包括：(1)阿扑吗啡。吗啡在酸性溶液中加热，可以脱水，经分子重排，生成阿扑吗啡。如含有阿扑吗啡，其水溶液在碳酸氢钠碱性条件下
35、，经碘试液氧化，生成水溶性绿色化合物，此产物能溶于乙醚，显深宝石红色，水层仍显绿色。规定 50mg 药物经检查醚层和水层均不得显色。(2)罂粟酸的检查。阿片中含有罂粟酸，在提取吗啡时，可能引入。罂粟酸在微酸性溶液中遇三氯化铁生成红色的罂粟酸铁。检查方法为：取本品 0.15g，加水 5ml 溶解后，加稀盐酸 5ml 与三氯化铁试液 2 滴，不得显红色。(3)其他生物碱。其他生物碱是指除吗啡以外，在提取过程中可能带入的可待因、蒂巴因、罂粟碱、那可汀等生物碱。53 【正确答案】 C,D,E【试题解析】 本题考查黄体酮的鉴别。黄体酮的鉴别包括：(1)与亚硝基铁氰化钠的反应。取本品约 5mg，置小试管中
36、，加甲醇 0.2ml 溶解后，加亚硝基铁氰化钠的细粉约 3mg、碳酸钠及醋酸铵各约50mg，摇匀，放置 1030 分钟，应显蓝紫色。该反应是黄体酮专属、灵敏的鉴别方法。黄体酮显蓝紫色，而其他甾体激素类药物均不显蓝紫色，故可与其他甾体激素类药物相区别。(2)与异烟肼的反应。取本品约 0.5mg，置小试管中，加异烟肼约1mg 与甲醇 1ml 溶解后，加稀盐酸 1 滴，即显黄色。甾体激素的 C3 酮基及某些其他位置上的酮基，都能在酸性条件下与异烟肼、2，4-二硝基苯肼等羰基试剂反应，缩合形成黄色的腙而用于鉴别。(3)红外光谱法。中国药典采用红外光谱法鉴别。要求本品的红外吸收图谱应与对照的图谱一致，其
37、主要特征峰有：波数(cm-1) 归 属 波数(cm-1) 归 属1700 20 位酮 C=O 1615 4 位烯 C=C1665 3 位酮 C=O 870 烯 C-H54 【正确答案】 B,C,D【试题解析】 本题考查维生素 C 注射液的含量测定。维生素 C 注射液采用碘量法测定含量，方法为：精密量取供试品适量 (约相当于维生素 C0.2g)，加水 15ml 与丙酮 2ml，摇匀，放置 5 分钟，加稀醋酸 4ml 与淀粉指示液 1ml，用碘滴定液(0.05mol/L)滴定，至溶液显蓝色并在 30 秒钟内不褪。每1ml 碘滴定液(0.05mol/L)相当于 8.806mg 的维生素 C(C6H8
38、06)。测定时加入 2ml丙酮是为了消除注射液内含有的抗氧剂亚硫酸氢钠对测定的影响。亚硫酸氢钠可以和丙酮发生加成反应而被消耗除去。中国药典要求维生素 C 注射液的含量应为标示量的 90.0%110.0%。55 【正确答案】 A,C,E【试题解析】 本题考查硫酸奎宁的鉴别。 硫酸奎宁的鉴别包括：(1)产生荧光的反应。系利用硫酸奎宁在稀硫酸溶液中显蓝色荧光的特点。取本品约 20mg，加水20ml 溶解后，分取溶液 10ml，加稀硫酸使成酸性，即显蓝色荧光。(2)绿奎宁反应。奎宁为 6 位含氧喹啉衍生物，可以发生绿奎宁反应，该反应为硫酸奎宁的专属鉴别反应。反应在微酸性水溶液中进行，加溴试液和氨溶液，
39、即显翠绿色。反应式如下：(3) 的鉴别。本品的水溶液显硫酸盐的鉴别反应。照中国药典附录“一般鉴别试验”中“硫酸盐”的鉴别方法试验。(4)红外光谱法。本品的红外吸收图谱应与对照的图谱一致。56 【正确答案】 A,B,C,D【试题解析】 本题考查青霉素聚合物的检查。青霉素类药物在临床上有时会引起过敏性休克反应，危害极大。多年的研究证明，青霉素类药物引起的过敏性休克反应与药物中的高分子杂质有关。青霉素类药物中的高分子杂质有两类，一类是蛋白(多肽)类杂质，另一类是聚合物类杂质。聚合类杂质是由药物分子间发生缩合反应而形成的。药物分子中的 -内酰胺环开环后，产生羧基，羧基可与另一分子上的氨基(母核上或侧链
40、上的)缩合，形成二聚体、三聚体等。聚合物类杂质的抗原性通常较弱，但仍可以作为半抗原，引起速发型过敏反应。针对高分子杂质与药物的分子量不同，中国药典采用分子排阻色谱法检查聚合物类杂质。用葡聚糖凝胶 G-10(40120m)为填充剂，玻璃柱内径1.31.6cm，柱高度 30 40cm。以 pH7.0 的 0.1mol/L 磷酸盐缓冲液为流动相 A，以水为流动相 B；流速为每分钟 1.5ml；检测波长为 254nm。取青霉素时照品约 20mg，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每 1ml 中约含0.1mg 的溶液。测定方法：取本品约 0.4g，精密称定，置 10ml 量瓶中，加水使溶解并稀释至刻度，摇匀，立即精密量取 200l，注入色谱仪，以流动相 A 为流动相进行测定，记录色谱图；另精密量取对照溶液 200l，注入色谱仪，以流动相 B 为流动相，同法测定。按外标法以峰面积计算，含青霉素聚合物以青霉素计不得过0.08%。
