1、执业药师中药化学（醌类、香豆素和木脂素）历年真题汇编 1 及答案与解析1 1 一 OH 蒽醌的 IR 光谱中，v CO 峰的特征是（A）16751621cm -1 处有一强峰（B） 16781661cm -1 和 16161616cm -1 处有两个吸收峰（C） 16751647cm -1 和 16371621cm -1 处有两个吸收峰（D）1625cm -1 和 1580cm-1 处有两个吸收峰（E）1580cm -1 处有一个吸收峰2 无色亚甲蓝显色反应可用于检识（A）蒽醌（B）黄酮（C）香豆素（D）萘醌（E）乙型强心苷3 按有机化学的分类，醌类化合物是（A）不饱和酮类化合物（B）不饱和酸
2、类化合物（C）不饱和醛类化合物（D）多元醇类化合物（E）多元酸类化合物4 能发生 Borntragers 反应而与其他化合物相区别的化合物（A）蒽酚（B）蒽酮（C）二蒽酮（D）蒽醌（E）香豆素5 中药厚朴中含有的厚朴酚是（A）双环氧木脂素娄（B）联苯环辛烯型木脂素类（C）环木脂内酯木脂素类（D）新木脂素类（E）简单木脂素类6 中药五味子中所含的主要木脂素是（A）简单木脂素（B）单氧环木脂素（C）环木脂内酯木脂素（D）联苯环辛烯型木脂素（E）新木脂素7 香豆素类化合物显色反应显蓝色的是（A）异羟肟酸铁反应（B）三氯化铁反应（C） Gibbs 反应（D）Emerson 反应（E）碘化铋钾反应8 用
3、碱溶液沉淀提取香豆素类化合物的依据是（A）具有挥发性（B）具有内酯环（C）具有强亲水性（D）具有强亲脂性（E）含有酚羟基9 香豆素的 1HNMR 谱中，处于最高场的质子信号为（A）H 一 3（B） H 一 4（C） H 一 5（D）H 一 6（E）H 一 89 A含两个以上 一 OH 蒽醌B含两个以上 OH 蒽醌C含一个 OH 蒽醌D含一个 一 OH 蒽醌E无含氧取代基10 5NaHCO 3 水溶液可以从乙醚中萃取出来的蒽醌为11 5Na 2CO3 水溶液可以从乙醚中萃取出来的蒽醌为12 1NaOH 水溶液可以从乙醚中萃取出来的蒽醌为13 5NaOH 水溶液可以从乙醚中萃取出来的蒽醌为13 A
4、有机溶剂和水的两相溶剂萃取法BpH 梯度萃取法C葡聚糖凝胶色谱法D离子交换色谱法E铅盐法14 蒽醌苷类和游离蒽醌衍生物的分离可采用15 游离蒽醌衍生物的分离可采用16 蒽醌苷类的分离可采用16 AFeigl 反应BKellerKiliani 反应C无色亚甲蓝显色试验DBomtragers 反应E与金属离子的络合反应17 用于区别苯醌和蒽醌的反应是18 羟基蒽醌类化合物遇碱颜色改变或加深的反应称为18 A具有羰基B具有酚羟基C具有苯环D具有氧原子E以上均不对19 蒽醌类化合物具有酸性是因为20 蒽醌类化合物具有碱性是因为20 A大黄素B白藜芦醇苷C丹参酮 D丹酚酸 BE， 一二甲基丙烯酰阿卡宁2
5、1 含量测定应避光操作的是22 丹参的水溶性成分是22 A鞣质B胆汁酸C马钱子碱D银杏内酯E补骨脂内酯23 牛黄中的有效成分是24 通常作为中药的无效成分的是25 属于香豆素类的是25 A麻黄B当归C前胡D五味子E大黄26 应注意化学成分光学变化的药材是27 应注意内酯环水解异构化现象的是27 A红色B绿色C蓝色D黑色E橘红色28 Gibbs 反应的现象为29 Emerson 反应的现象为29 A简单香豆素类B黄酮类C吡喃香豆素类D二氢黄酮类E其他香豆素类30 伞形花内酯是31 黄檀内酯是31 A760(1H，J=95Hz)B685(1H，d，J=9 5Hz)C626(1H，J=9 5Hz)D
6、395(1H，d，J=-95Hz)E6 91(1ll，d，J=95Hz)32 6 一甲氧基一 7 一羟基香豆素的 H 一 3 倍号是33 6 一甲氧基-7-羟基香豆素的 H 一 4 信号是34 6 一甲氧基一 7 一羟基香豆素的甲氧基的质子信号是34 A简单香豆素B呋喃香豆素C新木脂素D黄酮苷E简单木脂素35 补骨脂中主要成分的类型是36 秦皮中主要成分的类型是37 银杏叶中主要成分的类型是38 蒽醌类衍生物的质谱中主要离子峰有（A）分子离子峰为基峰（B）游离蒽醌脱去 1 分子 CO 的强峰（C）游离蒽醌脱去 2 分子 CO 的强峰（D）脱去 1 分子 CO 的双电荷峰（E）脱去 2 分子 C
7、O 的双电荷峰39 可用于检识醌类化合物的显色反应有（A）Feigl 反应（B） Borntrllgers 反应（C） KestingCraven 反应（D）Kedde 反应（E）Molish 反应40 香豆素苷类化合物的提取分离可用（A）升华法（B）系统溶剂法（C）重结晶法（D）色谱法（E）碱溶酸沉法41 简单香豆素母核上的 1HNMR 特征有（A）H 一 36164（B） H 一 47583（C） H 一 37075（D）H 一 46570（E）H 一 3 和 H 一 4 的偶合常数(J)约为 9Hz42 五味子素含有（A）联苯结构（B）环辛烯结构（C）四氢呋喃环结构（D）苯代四氢萘结构（
8、E）双骈四氢呋喃环结构43 含酚羟基的香豆素类化合物具有的性质或反应有（A）荧光性质（B）异羟肟酸铁反应（C） Gibbs 反应（D）Kedde 反应（E）Emerson 反应44 下列为新木脂素的化合物是（A）连翘苷（B）五味子素（C）厚朴酚（D）和厚朴酚（E）五味子醇执业药师中药化学（醌类、香豆素和木脂素）历年真题汇编 1 答案与解析1 【正确答案】 C【试题解析】 蒽醌母核上有一个 一 OH 时，因与羰基缔合，波数降低，对另一个游离羰基影响较少，因此将出现两个羰基吸收峰，既游离峰和缔合峰。缔合峰较游离峰频率降低 30cm-1 左右，蒽醌上无取代时羰基频率 1675cm-1，因此 1675
9、1647cm-1 和 16371621cm -1 分别为游离峰和缔合峰，故本题答案选 C。【知识模块】 醌 类2 【正确答案】 D【试题解析】 无色亚甲蓝显色反应专门用于检识苯醌和萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醌类区别。【知识模块】 醌 类3 【正确答案】 A【试题解析】 醌类化合物是特殊环状不饱和共轭二酮。【知识模块】 醌 类4 【正确答案】 D【试题解析】 本题考查了醌类化合物的特征反应：在碱性溶液中，羟基蒽醌类形成了共轭体系，颜色改变并加深，为蒽醌类成分的特征鉴别反应。蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成蒽醌后才能与碱反应而显色。香豆素则无此现象。【知识模块】 醌 类5 【正确答案】
10、 D【试题解析】 木脂素传统分类：两个 C6 一 C3 单元以 碳相连为木脂素，其他位相连为新木脂素。 厚朴酚结构，为其他位相连，故选 D。【知识模块】 香豆素和木脂素6 【正确答案】 D【试题解析】 见结构如下：【知识模块】 香豆素和木脂素7 【正确答案】 C【试题解析】 Gibbs 试剂是 2，6 一二溴(氯) 苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢发生缩合反应，生成蓝色化合物。【知识模块】 香豆素和木脂素8 【正确答案】 B【试题解析】 香豆素类化合物母核上有内酯环，依据内酯遇碱能皂化开环溶于碱液，加酸又能闭环析出沉淀的性质可提取分离香豆素类化合物。【知识模块】 香豆素和木脂素
11、9 【正确答案】 A【试题解析】 本题考查了香豆素 1HNMR 谱的特征。香豆素受共轭效应影响，C3，C 一 6，C 一 8 上的质子信号在较高场；C4，C 一 5，C 7 上的质子信号在较低场。香豆素的 l HNMR 谱中， H3 和 H14 约在 6178 产生两组二重峰(J 值约为 9Hz)，其中 H3 和 H 一 4 的化学位移分别是 6164和 7583。多数香豆素 C7 位有氧化取代，苯环上其余三个芳香质子 H在低场，H 一 6 和 H8 处于较高场，687，2H，m 峰。【知识模块】 香豆素和木脂素【知识模块】 醌 类10 【正确答案】 B【知识模块】 醌 类11 【正确答案】
12、C【知识模块】 醌 类12 【正确答案】 A【知识模块】 醌 类13 【正确答案】 D【知识模块】 醌 类【知识模块】 醌 类14 【正确答案】 A【知识模块】 醌 类15 【正确答案】 B【知识模块】 醌 类16 【正确答案】 C【知识模块】 醌 类【知识模块】 醌 类17 【正确答案】 C【知识模块】 醌 类18 【正确答案】 D【知识模块】 醌 类【知识模块】 醌 类19 【正确答案】 B【知识模块】 醌 类20 【正确答案】 D【知识模块】 醌 类【知识模块】 醌 类21 【正确答案】 B【试题解析】 白藜芦醇对光不稳定，故含量测定应避光操作。【知识模块】 醌 类22 【正确答案】 D
13、【试题解析】 丹参主含脂溶性的共轭醌、酮类成分和水溶性的酚酸类成分。【知识模块】 醌 类【知识模块】 香豆素和木脂素23 【正确答案】 B【知识模块】 香豆素和木脂素24 【正确答案】 A【知识模块】 香豆素和木脂素25 【正确答案】 E【试题解析】 牛黄约含 8胆汁酸，为牛黄中的主要有效成分。中药中的有效成分和无效成分是相对的，随着科学的发展和人们对客观世界认识的提高，一些过去被认为是无效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等，现已发现它们具有新的生物活性或药效。习惯上将鞣质视为无效成分。补骨脂内酯结构属于香豆素类。【知识模块】 香豆素和木脂素【知识模块】 香豆素和木脂素26
14、【正确答案】 D【试题解析】 五味子含木脂素，木脂素多具有光学活性，遇酸碱易异构化。故本题答案选 D。【知识模块】 香豆素和木脂素27 【正确答案】 C【试题解析】 前胡含多种类型的香豆素及其苷，香豆素母核结构中有内酯环，可被碱水解，生成顺式邻羟基桂皮酸，加酸又环合为香豆素母核，但长时间加热将导致顺式邻羟基桂皮酸盐异构化成反式邻羟基桂皮酸衍生物，加酸不能环合，所以处理前胡时应注意内酯环水解异构化现象。故本题答案选 C。【知识模块】 香豆素和木脂素【知识模块】 香豆素和木脂素28 【正确答案】 C【知识模块】 香豆素和木脂素29 【正确答案】 A【知识模块】 香豆素和木脂素【知识模块】 香豆素和
15、木脂素30 【正确答案】 A【试题解析】 简单香豆素类只在苯环一侧上有取代基。【知识模块】 香豆素和木脂素31 【正确答案】 E【试题解析】 -吡喃酮环上有取代基的为其他香豆素类。【知识模块】 香豆素和木脂素【知识模块】 香豆素和木脂素32 【正确答案】 C【知识模块】 香豆素和木脂素33 【正确答案】 A【知识模块】 香豆素和木脂素34 【正确答案】 D【试题解析】 H 一 3 的 8 值 6164，H 一 4 值 7583，芳香环上甲氧基信号一般在 3840。【知识模块】 香豆素和木脂素【知识模块】 香豆素和木脂素35 【正确答案】 B【试题解析】 补骨脂中主要成分如补骨脂素，属呋喃香豆素
16、，故本题答案选 B。【知识模块】 香豆素和木脂素36 【正确答案】 A【试题解析】 秦皮中主要成分如七叶苷、七叶内酯等，属简单香豆素，故本题答案选 A。【知识模块】 香豆素和木脂素37 【正确答案】 D【试题解析】 银杏叶中主要成分如银杏素，属黄酮类，故本题答案选 D。【知识模块】 香豆素和木脂素38 【正确答案】 A,B,C,D,E【试题解析】 蒽醌类衍生物的质谱特征是分子离子峰为基峰；游离醌依次脱去两分子 CO，得到(MCO)及(M 一 2CO)的强峰以及它们的双电荷峰。【知识模块】 醌 类39 【正确答案】 A,B,C【试题解析】 Feigl 反应是醌类衍生物在碱性条件下与醛类及邻二硝基
17、苯的反应，生成紫色化合物。Bomtragers 反应为羟基蒽醌最常用的检识反应，羟基蒽醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。Kesting Craven 反应是苯醌及萘醌类化合物与活性亚甲基试剂的反应(KestingCraven 法)：当其醌环上有未被取代的位置时，可在氨碱性条件下与一些含有活性亚甲基试剂的醇溶液反应，生成蓝绿色或蓝紫色。【知识模块】 醌 类40 【正确答案】 B,D,E【试题解析】 香豆素的提取分离方法大致可以归纳为以下几种：水蒸气蒸馏法：小分子的香豆素类因具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法进行提取。碱溶酸沉法：由于香豆素类可溶于热碱液中，加酸又析出，故可用 05氢氧化钠水
18、溶液(或醇溶液) 加热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸调节pH 至中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素类或其苷即可析出。但必须注意，不可长时间加热，另外加热温度不能过高，碱浓度不宜过大，以免破坏内酯环。系统溶剂法：从中药中提取香豆素类化合物时，可采用系统溶刑提取法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇顺次萃取。石油醚对香豆素的溶解度并不大，其萃取液浓缩后即可得结晶。乙醚是多数香豆素的良好溶剂，但亦能溶出其他可溶性成分，如叶绿素类、蜡质等。其他极性较大的香豆素和香豆素苷，则存在于甲醇或水中。色谱方法。本题问香豆素苷类化合物的提取分离方法，水蒸气蒸馏法不可用，故本题答案选BDE。【知识模
19、块】 香豆素和木脂素41 【正确答案】 A,B,E【试题解析】 香豆素的 1H 一 NMR 谱中，H 一 3 和 H-4 约在 6178 产生两组双重峰，J 值约为 9Hz，其中 H3 和 H4 的化学位移分别是 6164和 7583。【知识模块】 香豆素和木脂素42 【正确答案】 A,B【知识模块】 香豆素和木脂素43 【正确答案】 C,E【试题解析】 Gibbs 反应和 Emerson 反应均为作用于酚羟基对位活泼氢的反应。【知识模块】 香豆素和木脂素44 【正确答案】 C,D【试题解析】 木脂素按照基本骨架及综合情况，分为八种类型：简单木脂素；单氧环木脂素；木脂内酯；环木脂素；环木脂内酯；双环氧木脂素；连苯环辛烯型木脂素；新木脂素，包括厚朴酚、和厚朴酚。故本题答案选 CD。【知识模块】 香豆素和木脂素
