1、1第一单元 氧化还原反应1熟悉常见元素的化合价。能根据化合价正确书写化学式(分子式)，或根据化学式判断元素的化合价。2了解氧化还原反应的本质。了解常见的氧化还原反应。掌握常见氧化还原反应的配平和相关计算。氧化还原反应的相关概知识梳理一、本质和特征电子转移（得失或偏移） 化合价二、相关概念及其关系例如：反应 4HCl(浓)MnO 2 MnCl2Cl 22H 2O 中，氧化剂是 MnO2，= = = = = 氧化产物是 Cl2，还原剂是浓 HCl，还原产物是 MnCl2；生成 1 mol Cl2时转移电子的物质的量为 2_mol，被氧化的 HCl 的物质的量是 2_mol。三、电子转移的表示方法1
2、双线桥法22单线桥法四、常见氧化剂和还原剂1常见氧化剂常见氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。例如：2常见还原剂常见还原剂包括活泼的金属单质、非金属离子及低价态化合物、低价金属阳离子、非金属单质及其氢化物等。例如：3具有中间价态的物质既有氧化性，又有还原性。例如：具有中间价态的物质 氧化产物 还原产物Fe2 Fe3 FeSO23 SO24 SH2O2 O2 H2O其中：Fe 2 、SO 主要表现还原性，H 2O2主要表现氧化性。233自我检测1判断正误，正确的打“”，错误的打“”。(1)(2016高考全国卷，7C)次氯酸盐具有氧化性，所以可用漂白粉漂白织物。( )(2
3、)2015高考全国卷，28(1)改编大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，再向浓缩液中加 MnO2和 H2SO4，即可得到 I2。该反应的还原产物为 MnSO4(或 Mn2 )。( )(3)有单质参加或有单质生成的化学反应一定是氧化还原反应。( )(4)金属阳离子一定只具有氧化性。( )(5)氧化还原反应中有一种元素被氧化时，一定有另一种元素被还原。( )(6)氧化还原反应中的反应物，不是氧化剂就是还原剂。( )(7)某元素从游离态变为化合态，该元素可能被氧化也可能被还原。( )答案：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7)2某一反应体系中有反应物和生成物共 5 种物质：S、H
4、2S、HNO 3、NO 和 H2O。已知水是生成物之一。(1)该反应中的还原剂是_。(2)该反应中的还原产物是_。(3)写出该反应的化学方程式，并标出电子转移的方向和数目：_。(4)若反应过程中转移了 0.3 mol 电子，则生成水的质量是_。解析：HNO 3为常见的氧化剂，H 2S 为常见的还原剂，则 NO 为还原产物，S 为氧化产物。S 元素由2 价升高到 0 价，N 元素由5 价降到2 价，运用得失电子守恒规律和观察法可配平化学方程式。由(3)中的化学方程式可知，当生成 4 mol H2O 时，转移 6 mol 电子，所以当转移 0.3 mol 电子时，生成 0.2 mol H2O，质量
5、为 3.6 g。答案：(1)H 2S (2)NO(4)3.6 g(1)氧化还原反应相关概念间的关系，熟记六个字：“升、失、氧；降、得、还”元素化4合价升高(降低)、失(得)电子，发生氧化(还原)反应。(2)近几年高考中常考的一些特殊物质中元素化合价如下：CuFeS2：Cu(2) Fe(2) S(2)K2FeO4：Fe(6) Li 2NH： N(3)LiNH2：N(3) AlN： N(3)Si3N4：Si(4) N(3) Na2S2O3：S(2)H2C2O4：C(3) HCN：C(2) N(3)CuH：Cu(1) H(1) FeO ：Fe(8 n)n4S4O ：S( ) Mg2B2O5H2O：B
6、(3)2652NaBH4：B(3) H(1) CuCl：Cu(1)MnOOH：Mn(3) Fe3O4：Fe(2、3)(2018济南高三模拟)某种飞船以 N2H4和 N2O4为动力源，发生反应：2N2H4N 2O4=3N24H 2O，反应温度可高达 2 700 ，对于该反应，下列说法正确的是( )AN 2H4是氧化剂BN 2O4是还原剂CN 2既是氧化产物又是还原产物D每生成 3 mol N2转移电子的数目为 16NA解析 该反应实际上是不同价态的氮元素之间发生的归中反应，N 2H4是还原剂，N2O4是氧化剂，N 2既是氧化产物又是还原产物，每生成 3 mol N2转移电子的数目为 8NA，故
7、C 正确。答案 C1 mol N2H4完全燃烧生成 N2和 H2O 时，转移电子数是_。解析：1 mol N 2H4完全燃烧生成 1 mol N2和 2 mol H2O 时，转移 4NA个电子。答案：4 NA(或 2.4081024)解决氧化还原反应相关概念题的解题思路(1)理清概念间的关系，把握知识线索(详见前面的知识梳理)。(2)明确分析问题的方法思路：找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步，特别是不同反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清元素化合价的变化情况。基本方法是先标出熟悉元素的化合价，再根据化合物中正负化合价的代数5和为零的原则求解其他元素的化合价。
8、(3)有关电子转移数目的判断关键是明确反应中元素的化合价变化，找出氧化剂或还原剂的物质的量，以及 1 mol氧化剂得电子的物质的量或者 1 mol 还原剂失电子的物质的量。例如：题组一 氧化还原反应的相关概念1(2017高考北京卷)下列变化中，气体被还原的是( )A二氧化碳使 Na2O2固体变白B氯气使 KBr 溶液变黄C乙烯使 Br2的四氯化碳溶液褪色D氨气使 AlCl3溶液产生白色沉淀解析：选 B。二氧化碳与过氧化钠反应，过氧化钠中氧元素化合价既有升高又有降低，二氧化碳中的碳元素和氧元素化合价都不变，A 项错误；溶液变黄说明有溴单质生成，反应后溴元素化合价升高，溴离子被氧化，氯气被还原，B
9、 项正确；乙烯与溴的反应是加成反应，C 项错误；氨气与氯化铝溶液反应产生白色沉淀，是复分解反应，D 项错误。2(2015高考四川卷)下列物质在生活中应用时，起还原作用的是( )A明矾作净水剂B甘油作护肤保湿剂C漂粉精作消毒剂D铁粉作食品袋内的脱氧剂解析：选 D。A.明矾中的 Al3 发生水解生成胶体，胶体的表面积较大，能吸附水中的杂质，所以能起到净水的作用，与氧化还原无关，A 项错误；B.甘油为丙三醇，属于多羟基化合物，具有吸湿性，因此可作护肤保湿剂，与氧化还原无关，B 项错误；C.漂粉精能作消毒剂是因为它能生成 HClO，HClO 具有强氧化性，能杀菌消毒，并不是起还原作用，C项错误；D.铁
10、粉作食品袋内的脱氧剂，防止食品被氧化，起还原作用，D 项正确。3制备氰氨基化钙的化学方程式为 CaCO32HCN= =CaCN2COH 2CO 2，下列说法正确的是( )A氢元素被氧化，碳元素被还原 6BHCN 是氧化剂，CaCO 3是还原剂CCaCN 2是氧化产物，H 2为还原产物 DCO 为氧化产物，H 2为还原产物解析：选 C。该题的最关键的一点是分析各元素的化合价变化，难点是确定碳元素在HCN 和 CaCN2中的化合价，从反应物 CaCO3到生成物 CO2，碳的化合价均为4 价，没有改变，再从生成物 H2分析发现氢的化合价降低，显然 HCN 中 H 得电子，HCN 是氧化剂，而CaCO
11、3中的各元素化合价均无变化，则还原剂也必是 HCN，其中的碳元素一定被氧化，在HCN 中碳为2 价，CO 中的碳也为 2 价，则 CaCN2中的碳为4 价，故 CaCN2为氧化产物。题组二 氧化还原反应中电子转移的表示方法及计算4(教材改编)下列标明电子转移的方向和数目的化学方程式中正确的是_；其中属于歧化反应的是_，属于归中反应的是_，属于部分氧化还原反应的是_。解析：(1)中标错了转移电子数，应为“12e ”；(2)中标错了“得”“失”，且转移电子数应为“e ”；(3)中 KClO3的线桥指向错误，应指向 Cl2，且转移电子数应为“5e ”；(4)中单线桥本身表示电子转移方向，故不需标注“
12、得”或“失”。只有(5)正确。其余问题按概念判断即可。答案：(5) (2) (3) (3)(4)(5)5(2018汕头高三模拟)氮化铝(AlN，Al 和 N 的相对原子质量分别为 27 和 14)广泛7应用于电子、陶瓷等工业领域，在一定条件下，AlN 可通过反应 Al2O3N 23C2AlN3CO 合成。下列叙述正确的是( )= = = = =高 温 A上述反应中，N 2是还原剂，Al 2O3是氧化剂B上述反应中，每生成 1 mol AlN 需转移 3 mol 电子CAlN 中氮元素的化合价为3 价DAlN 的摩尔质量为 41 g解析：选 B。反应中氮元素由 0 价3 价，碳元素由 0 价2
13、价，所以 N2是氧化剂，C 是还原剂，每生成 1 mol AlN 转移 3 mol 电子，AlN 的摩尔质量为 41 g/mol。氧化还原反应的规律及应用知识梳理1守恒规律氧化还原反应中有物质失电子必有物质得电子，且得电子总数等于失电子总数。或者说氧化还原反应中，有元素化合价升高必有元素化合价降低，且化合价降低总数等于升高总数。2价态归中规律同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时可总结为“价态相邻能共存，价态相间能归中，归中价态不交叉，低升高降只靠拢”。8。3强弱规律氧化性较强的氧化剂跟还原性较强的还原剂反应，生成还原性较弱的还原产物和氧化性较弱的氧化产物。即：氧化性：氧化剂氧化产物；还原性：
14、还原剂还原产物。应用：在适宜条件下，用氧化性较强的物质制备氧化性较弱的物质，或用还原性较强的物质制备还原性较弱的物质，也可用于比较物质间氧化性或还原性的强弱，还可用于判断某个反应能否发生。4先后规律(1)含义：越易失去电子的物质，失去后就越难得到电子；越易得到电子的物质，得到后就越难失去电子。一种氧化剂同时和几种还原剂相遇时，与还原性最强的优先发生反应；同理，一种还原剂同时与多种氧化剂相遇时，与氧化性最强的优先发生反应，如 FeBr2溶液中缓缓通入 Cl2时，发生离子反应的先后顺序为2Fe2 Cl 2=2Fe3 2Cl ， 2Br Cl 2=Br22Cl 。(2)应用：判断物质的稳定性及反应顺
15、序。自我检测1判断正误，正确的打“”，错误的打“”。(1)强氧化剂与强还原剂混合不一定能发生氧化还原反应。( )(2)阳离子只有氧化性，阴离子只有还原性。( )(3)元素的非金属性越强，其氧化性越强，相应单质越活泼。( )(4)向浓 H2SO4中通入 H2S 气体，1 mol 浓硫酸转移电子数可能是 6NA，也可能是 2NA。( )9(5)1 mol Cl2与 Ca(OH)2 完全反应，转移的电子数是 2NA。( )(6)1 mol KClO3与足量的浓盐酸完全反应，转移电子数为 6NA。( )解析：(4)H 2SO4(浓)3H 2S=4S4H 2OH2SO4(浓)H 2S=SO2S2H 2O
16、前一反应中 1 mol 浓 H2SO4转移 6NA个电子，后一反应中转移 2NA个电子。(5)Cl2既是氧化剂又是还原剂，1 mol Cl 2和 Ca(OH)2反应，转移电子数应为 NA。(6)利用价态归中规律，所以转移电子数应为 5NA。答案：(1) (2) (3) (4) (5) (6)2往 FeBr2溶液中缓缓通入 Cl2，哪种离子先被氧化？若改为 FeI2呢？答案：由于还原性 I Fe 2 Br ，所以往 FeBr2溶液中缓缓通入 Cl2，首先被氧化的是 Fe2 ；向 FeI2溶液中缓缓通入 Cl2，首先被氧化的是 I 。守恒规律可用于计算和配平；强弱规律可用于判断物质的氧化性、还原性
17、强弱，或用于判断某个反应能否发生；价态归中规律可用于推测物质的性质及判断元素价态变化情况，但注意只适用于同一元素的不同价态物质在反应时的判断。(1)2016高考全国卷，28(4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量 ClO2。此吸收反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为_，该反应中氧化产物是_。(2)2015高考全国卷，28(1)工业上可用 KClO3与 Na2SO3在 H2SO4存在下制得ClO2，该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为_。(3)(2015高考山东卷)向 NaBr 溶液中滴入少量氯水和苯，振荡、静置，溶液上层呈橙红色，则 Br 还原性_Cl (填“强于”或“弱于”)。解析 (
18、1)根据图示，“尾气吸收”时 ClO2转化为 ClO ，ClO 2作氧化剂，则 H2O2 210作还原剂，H 2O2转化为 O2，由 ClO2 ClO 、H 2O2 O2，根据得失电子守恒， 得 e 2 失 2e 氧化剂和还原剂的物质的量之比为 21，氧化产物为 O2。(2)根据元素化合价的变化知，1 mol KClO3变成 1 mol ClO2得到 1 mol 电子，1 mol Na2SO3变成 1 mol SO 失去 2 mol 电子，根据得失电子守恒该反应中氧化剂与还原剂物24质的量之比为 21。(3)溶液上层呈橙红色，说明 Cl2与 NaBr 反应生成了 Br2与 NaCl，则 Br
19、还原性强于Cl 。答案 (1)21 O 2 (2)21 (3)强于(1)次磷酸(H 3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。H 3PO2及 NaH2PO2均可将溶液中的 Ag 还原为银，从而可用于化学镀银。利用 H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 41，则氧化产物为_(填化学式)。(2)1 mol Na2S2O3与足量稀硫酸反应时，氧化产物与还原产物的物质的量之比为_。解析：(1)根据 H3PO2与 Ag 反应中两者物质的量之比为 14，4 mol Ag 在反应中得到 4 mol e ，1 mol H3PO2则失去 4 mol e ，则产物中 P 元素显5 价
20、，故氧化产物为H3PO4。(2)根据反应物与生成物中变价元素的化合价，可配平化学方程式：Na2S2O3H 2SO4=Na2SO4S SO 2H 2O，即氧化产物(SO 2)与还原产物(S)的物质的量之比为 11。答案：(1)H 3PO4 (2)11氧化还原反应规律题的解题步骤首先分析题意的考查点，再确定用什么规律解决问题。涉及“几种元素被氧化(或还原)”或“谁先被氧化(或还原)”问题，必然用强弱规律解答；涉及电子转移数或氧化还原比例问题，必然用守恒规律解答；涉及能否发生某某反应，一般属于强弱规律，而判断同种元素的不同价态的物质之间反应的化合价变化问题，则要依据价态归中或歧化规律。 题组一 守恒
21、规律的应用1若(NH 4)2SO4在强热时分解的产物是 SO2、N 2、NH 3和 H2O，则该反应中化合价发生变化和未发生变化的 N 原子数之比为( )A14 B12C21 D4111解析：选 B。配平该反应：3(NH 4)2SO4 3SO24NH 3N 26H 2O，= = = = =强 热 从而推断出化合价变化和未变化的 N 原子个数之比为 12。2(2018成都检测)在硫酸铁电化浸出黄铜矿精矿工艺中，有一主要反应：CuFeS24Fe 3 =Cu2 5Fe 2 2S，反应结束后，经处理获得单质硫 x mol。下列说法正确的是( )A反应中硫元素被氧化，所有铁元素均被还原B氧化剂是 Fe3
22、 ，氧化产物是 Cu2C反应中转移电子的物质的量为 x molD反应结束后，测得溶液中三种金属离子的总物质的量为 y mol，则原 Fe3 的总物质的量为( y x) mol解析：选 D。CuFeS 2中 Cu、Fe 均为2 价，S 为2 价，Fe 3 为氧化剂，CuFeS 2为还原剂，S 为氧化产物，A、B 错误；生成 x mol 单质硫时转移 2x mol 电子，C 错误；生成 x mol 单质硫，则参加反应的 Fe3 的物质的量为 2x mol，生成 n(Cu2 ) x mol， n(Fe2 ) x 12 52mol，溶液中剩余 n(Fe3 ) y x x( y3 x) mol，则原 F
23、e3 的总物质的量 n(Fe3 )12 52( y x) mol。题组二 价态归中规律的应用3在 KClO36HCl(浓)= =KCl3Cl 23H 2O 的反应中， 被氧化的氯与被还原的氯的原子个数比为( )A16 B61C15 D51解析：选 D。据“价态归中，互不交叉”规律， KClO3中的 Cl 元素和 HCl 中的 Cl 元素发生归中反应，生成零价态的 Cl2，用双线桥法标出电子得失情况如下：124已知 G、Q、X、Y、Z 均为含氯元素的化合物，在一定条件下有下列转化关系(未配平)：G QNaClQH 2O XH 2 通 电 YNaOH GQH 2OZNaOH QXH 2O这五种化合
24、物中 Cl 元素化合价由低到高的顺序是( )AG、Y、Q、Z、X BX、Z、Q、G、YCX、Z、Q、Y、G DG、Q、Y、Z、X解析：选 A。由得出 Q 价态高于 G，因为 G 必介于 Q 和1 价的 Cl 之间，1 价为氯元素的最低价；将该结论引用到，Y 介于 Q 与 G 之间，故有 Q 价态高于 Y，Y 价态高于G；分析：H 2O 中的 H 化合价降低，则 Q 中的氯元素转变为 X 中的氯元素，化合价必升高，则得出 X 价态高于 Q；最后分析：Z 介于 Q、X 之间，则 X 价态高于 Z，Z 价态高于 Q。题组三 强弱规律，先后规律的应用5常温下，在溶液中能发生如下反应：2A 2 B 2=
25、2A3 2B ；16H 10Z 2XO =2X2 5Z 28H 2O；2B Z 2=B22 4Z 。由此判断下列说法错误的是( )AZ 22A 2 =2A3 2Z 反应可以进行BZ 元素在反应中均被还原C氧化性由强到弱的顺序是 XO 、Z 2、B 2、A 3 4D还原性由强到弱的顺序是 A2 、B 、Z 、X 2解析：选 B。根据氧化还原反应中氧化剂的氧化性氧化产物的氧化性，还原剂的还原性还原产物的还原性，由反应方程式可知 C、D 正确，A 项的反应可以进行。Z 元素在反应中被氧化，在反应中被还原。6(2018福州高三一模)向含 S2 、Fe 2 、Br 、I 各 0.1 mol 的溶液中通入
26、 Cl2，通入 Cl2的体积(标准状况)和溶液中相关离子的物质的量关系图正确的是( )13解析：选 C。还原性：S 2 I Fe 2 Br ，所以发生反应的顺序：Cl 2S 2 =S2Cl ，Cl 22I =I22Cl ，Cl 22Fe 2 =2Fe3 2Cl ，Cl 22Br =Br22Cl 。氧化性与还原性的强弱比较1根据元素在周期表中的位置判断(1)同主族元素，从上到下对应原子金属性逐渐增强，非金属性逐渐减弱。(2)同周期元素，从左向右对应原子金属性逐渐减弱，非金属性逐渐增强。2根据金属活动性顺序表判断按照金属活动性顺序表，排在前面的金属元素其单质的还原性强，排在后面的金属元素其阳离子的
27、氧化性强。 K Ca Na Mg Al Zn Fe Sn Pb （ H） Cu Hg Ag Pt Au 单 质 还 原 性 逐 渐 减 弱 K Ca2 Na Mg2 Al3 Zn2 Fe2 Sn2 Pb2 （ H ） Cu2 Hg2 Ag 阳 离 子 氧 化 性 逐 渐 增 强3根据氧化还原反应的方程式判断对于氧化还原反应一般有如下对应关系：氧化剂还原剂= =还原产物氧化产物则氧化性：氧化剂氧化产物；还原性：还原剂还原产物。例如：根据 K2Cr2O714HCl(浓)= =2KCl2CrCl 33Cl 27H 2O 可以判断：在酸性条件下，氧化性：K 2Cr2O7Cl 2，还原性：浓 HClCr
28、Cl 3。4根据与同一物质反应的情况(反应条件、剧烈程度等)判断当不同的氧化剂作用于同一还原剂时，若氧化产物价态相同，可根据反应条件要求的高低来进行判断，反应条件要求越低，性质越强；若氧化产物价态不同，则价态越高，氧化剂的氧化性越强。5根据原电池、电解池的电极反应判断(1)两种不同的金属构成原电池的两极，还原性：一般负极金属正极金属。14(2)在电解过程中，氧化性越强的金属阳离子优先在阴极放电，还原性越强的非金属阴离子优先在阳极放电。6根据微粒反应过程中能量变化判断(1)当 H2X 2=2HX(放出热量 Q1)，H 2Y 2=2HY(放出热量 Q2)，若 Q1Q2，则 X2的氧化性比 Y2的氧
29、化性强；X 的还原性比 Y 的还原性弱。(2)当几种原子获得相同数目的电子形成具有稳定结构的阴离子时，放出的能量越多，或形成的离子稳定性越强，则该原子的氧化性越强，反之越弱。(3)元素的原子失去相同的电子形成阳离子时，吸收的能量越少，说明失电子越容易，其还原性越强。7根据物质浓度或溶液酸碱性判断某些物质的氧化性、还原性与溶液的酸碱性也有关。KMnO 4的氧化性按碱性、中性、酸性条件逐渐增强；NO 在中性条件下无强氧化性，但在酸性条件下具有强氧化性。 3氧化还原反应方程式的配平与计算知识梳理1氧化还原反应方程式的配平原则2一般氧化还原反应方程式的配平化合价升降法3氧化还原反应的计算n(氧化剂)变
30、价原子个数化合价变化值 n(还原剂)变价原子个数化合价变化值。自我检测1(教材改编)根据 FeS2O 2 Fe 2O3SO 2回答下列问题：(1)1 分子还原剂化合价升高总数为_，1 分子氧化剂化合价降低总数为_。(2)配平后各物质的系数依次为_。15解析：依据氧化还原基本概念及化合价的变化情况判断、配平即可。答案：(1)11 4 (2)4、11、2、82配平下列方程式：(1)_KI_KIO 3_H 2SO4=_I2_K 2SO4_H 2O(2)_MnO _H _Cl =_Mn2 _Cl 2_ 4_H2O(3)_P4_KOH_H 2O=_K3PO4_PH 3(4)_ClO _Fe(OH)3_=
31、 =_Cl _FeO _H 2O24答案：(1)5 1 3 3 3 3(2)2 16 10 2 5 8(3)2 9 3 3 5(4)3 2 4OH 3 2 5(1)注意特殊物质中元素的化合价，如 CuFeS2中铜、铁元素的化合价都为2，硫元素的化合价为2；FeS 2中硫元素的化合价为1；K 2FeO4中铁元素的化合价为6 等。(2)填空配平化学方程式时，化学计量数“1”也必须填写在空格里。(3)依据得失电子守恒列等式时不要忽略变价原子的个数。 (1)2017高考全国卷，28(2)将水样与 Mn(OH)2碱性悬浊液(含有 KI)混合，反应生成 MnO(OH)2，实现氧的固定。“氧的固定”中发生反
32、应的化学方程式为_。(2)2017高考全国卷，28(2)工业上常将含砷废渣(主要成分为 As2S3)制成浆状，通入 O2氧化，生成 H3AsO4和单质硫。写出发生反应的化学方程式：_。(3)2016高考全国卷，28(1)(2)NaClO 2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：16NaClO 2中 Cl 的化合价为_。写出“反应”步骤中生成 ClO2的化学方程式：_。解析 (1)根据水样与 Mn(OH)2碱性悬浊液反应生成 MnO(OH)2，可写出固氧的反应为2Mn(OH)2O 2=2MnO(OH)2。 (2)由题意可知：As 2S3O 2 H 3AsO4S，1 mo
33、l As2S3总共升高 10 价，1 mol O2降低 4 价。先根据化合价升降总数相等配平：2As2S35O 2 4H 3AsO46S，再考虑质量守恒，反应前少 12H、6O，所以反应的化学方程式为 2As2S35O 26H 2O=4H3AsO46S。(3)根据化合物中各元素化合价代数和等于 0，计算出 NaClO2中氯元素化合价为3。从流程图看出，反应物是氯酸钠、二氧化硫、硫酸，产物为硫酸氢钠、二氧化氯，根据得失电子守恒、原子守恒配平化学方程式：2NaClO3SO 2H 2SO4=2ClO22NaHSO 4。答案 (1)2Mn(OH) 2O 2=2MnO(OH)2(2)2As2S35O 2
34、6H 2O=4H3AsO46S(3)3 2NaClO 3SO 2H 2SO4=2ClO22NaHSO4(1)2016高考全国卷，27(4)6 价铬的化合物毒性较大，常用 NaHSO3将废液中的 Cr2O 还原成 Cr3 ，该反应的离子方程式为27_。(2)2015高考全国卷，28(1)(3)改编二氧化氯(ClO 2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。工业上可用 KClO3与 Na2SO3在 H2SO4存在下制得 ClO2，该反应的离子方程式为_。若在锥形瓶中用 KI、H 2SO4来测定制得的 ClO2的含量，则锥形瓶内反应的离子方程式为_。解析：(1)根据题意，氧化剂是 Cr2O ，
35、还原剂是 HSO ，氧化产物是 SO ，还原27 3 24产物是 Cr3 。根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平离子方程式：Cr 2O 3HSO275H =2Cr3 3SO 4H2O。 3 24(2)根据氧化还原反应中得失电子守恒，氯元素的化合价从5 价降到4 价，得 1 个电子，硫元素的化合价从4 价升高到6 价，失去 2 个电子，然后再根据电荷守恒和原子守恒写出离子方程式。ClO 2能把碘离子氧化为碘单质，自身被还原为氯离子。答案：(1)Cr 2O 3HSO 5H =2Cr3 3SO 4H 2O27 3 2417(2)2ClO SO 2H =2ClO2SO H 2O 3 23 242C
36、lO210I 8H =2Cl 5I 24H 2O1配平化学方程式的基本技巧(1)全变从左边配：氧化剂、还原剂中某元素化合价全变的，一般从左边反应物着手配平。(2)自变从右边配：自身氧化还原反应(包括分解、歧化)一般从右边着手配平。(3)缺项配平法：先使得失电子数配平，再观察两边电荷。若反应物这边缺正电荷，一般加 H ，生成物一边加水；若反应物这边缺负电荷，一般加 OH ，生成物一边加水。然后进行两边电荷数配平。 (4)当方程式中有多个缺项时，应根据化合价的变化找准氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物。2应用电子守恒法解题的思维流程(1)“一找各物质”：找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物
37、。(2)“二定得失数”：确定一个原子或离子得失电子数(注意化学式中的原子个数)。(3)“三列关系式”：根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出关系式： n(氧化剂)变价原子个数化合价变化值 n(还原剂)变价原子个数化合价变化值。题组一 氧化还原反应方程式的配平1(1)(2016高考天津卷)酸性条件下，MnO(OH) 2将 I 氧化为 I2：MnO(OH)2I H Mn 2 I 2H 2O(未配平)。配平该反应的方程式，其化学计量数依次为_。(2)(2016高考江苏卷)纳米铁粉可用于处理地下水中的污染物。一定条件下，向FeSO4溶液中滴加碱性 NaBH4溶液，溶液中 BH (B 元素的化合价为3
38、)与 Fe2 反应生成纳 4米铁粉、H 2和 B(OH) ，其离子方程式为_。 4答案：(1)1，2，4，1，1，3(2)2Fe2 BH 4OH =2Fe2H 2B(OH) 4 42(1)在某强酸性混合稀土溶液中加入 H2O2，调节 pH3，Ce 3 通过下列反应形成Ce(OH)4沉淀得以分离。完成反应的离子方程式：Ce3 H2O2 H2O= Ce(OH)4 _(2)完成下列离子方程式： Fe(OH)2 ClO _= Fe(OH)3 Cl18 Mn2 ClO H2O= MnO2 Cl2 _ 3 P FeO CaO Ca3(PO4)2 Fe= = = = =高 温 答案：(1)2 1 6 2 6
39、 H (2)2 1 1 H 2O 2 15 2 4 5 1 8 H 2 5 3 1 5题组二 信息型氧化还原反应方程式的书写3二氧化氯(ClO 2)是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。氯化钠电解法是一种可靠的工业生产 ClO2方法。该法工艺原理示意图如下。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠(NaClO3)与盐酸反应生成 ClO2。发生器中生成 ClO2的化学方程式为_。答案：2NaClO 34HCl= =2ClO2Cl 22NaCl2H 2O4地下水中硝酸盐造成的氮污染已成为一个世界性的环境问题。文献报道某课题组模拟地下水脱氮过程，利用 Fe 粉和 KNO3溶液反应，探究脱氮原理及
40、相关因素对脱氮速率的影响。上图表示足量 Fe 粉还原上述 KNO3溶液过程中，测出的溶液中相关离子浓度、pH 随时间的变化关系(部分副反应产物曲线略去)。请根据图中信息写出 t1时刻前该反应的离子方程式：_。答案：4FeNO 10H =4Fe2 NH 3H 2O 3 4题组三 氧化还原反应的计算5(1)2016高考全国卷，28(2)以硅藻土为载体的五氧化二钒(V 2O5)是接触法生产硫酸的催化剂。从废钒催化剂中回收 V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分为物质 V2O5 V2O4 K2SO4 SiO2 Fe2O3 Al2O319质量分数/%2.2292.8312228
41、606512 1以下是一种废钒催化剂回收工艺路线：“氧化”中欲使 3 mol 的 VO2 变成 VO ，则需要氧化剂 KClO3至少为_mol。 2(2)(2016高考江苏卷)过氧化钙(CaO 28H2O)是一种在水产养殖中广泛使用的供氧剂。水中溶解氧的测定方法如下：向一定量水样中加入适量 MnSO4和碱性 KI 溶液，生成MnO(OH)2沉淀，密封静置；加入适量稀 H2SO4，待 MnO(OH)2与 I 完全反应生成 Mn2 和 I2后，以淀粉作指示剂，用 Na2S2O3标准溶液滴定至终点。测定过程中物质的转化关系如下：O2 MnO(OH)2 I2 S4O Mn2 I 26写出 O2将 Mn
42、2 氧化成 MnO(OH)2的离子方程式：_。取加过一定量 CaO28H2O 的池塘水样 100.00 mL，按上述方法测定水样的溶解氧，消耗 0.010 00 molL1 Na2S2O3标准溶液 13.50 mL。计算该水样中的溶解氧(用 mgL1表示)，写出计算过程。解析：(1)3 mol VO2 变为 VO ，共失去 3 mol 电子，而 1 mol ClO 变为 Cl 得到 6 2 3mol 电子，所以需要 0.5 mol 氯酸钾。(2)O 2将 Mn2 氧化为 MnO(OH)2的离子方程式为 O22Mn 2 4OH =2MnO(OH)2。根据 2Mn2 O 24OH =2MnO(OH
43、)2、MnO(OH) 22I 4H =Mn2 I 23H 2O、I 22S 2O=2I S 4O ，可得关系式：O 22MnO(OH) 22I 24S 2O ，则 n(O2) n(S2O )23 26 2314 23 0.010 00 molL1 0.013 5 L3.37510 5 mol，故水样中的溶解氧143.37510 5mol32 gmol 11 000 mgg 1100.00 mL10 3LmL 110.80 mgL 1 。答案：(1)0.5(2)2Mn 2 O 24OH =2MnO(OH)2在 100.00 mL 水样中I22S 2O =2I S 4O23 26n(I2)c（ N
44、a2S2O3） V（ Na2S2O3）20.010 00 molL 113.50 mL10 3 LmL 12206.75010 5 mol，nMnO(OH)2 n(I2)6.75010 5 mol，n(O2) nMnO(OH)2 6.750105 mol12 123.37510 5 mol，水中溶解氧3.37510 5mol32 gmol 11 000 mgg 1100.00 mL10 3LmL 110.80 mgL 1 。(1)离子型氧化还原方程式的配平要遵循原子守恒、电荷守恒及得失电子守恒。(2)有的试题反应过程多，涉及的氧化还原反应也多，数量关系较为复杂，若用常规方法求解比较困难，若抓住失电子总数等于得电子总数这一关系，则解题就变得很简单。解这类试题时，注意不要
