1、1第二单元 微粒间作用力与物质的性质1了解共价键的形成、极性、类型( 键和 键)，了解配位键的含义。 2.能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。 3.了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp、sp 2、sp 3)。 4.能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构。 5.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。 6.了解氢键的含义，能列举存在氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。共价键知识梳理1共价键的本质共价键的本质是在原子之间形成共用电子对(电子云的重叠)。2共价键的特征共价键具有饱和性和方向性。3共价键的类型分类依据 类型 键 电子云“头碰头”重叠形成共
2、价键的原子轨道重叠方式 键 电子云“肩并肩”重叠极性键 共用电子对发生偏移形成共价键的电子对是否偏移非极性键 共用电子对不发生偏移单键 原子间有一对共用电子对双键 原子间有两对共用电子对原子间共用电子对的数目 叁键 原子间有三对共用电子对4.键参数(1)概念2(2)键参数对分子性质的影响键能越大，键长越短，分子越稳定。5等电子原理原子总数和价电子总数均相同的分子或离子具有相同的结构特征，它们的许多性质相似，如 CO 和 N2。自我检测1判断正误，正确的打“”，错误的打“”。(1)ss 键与 sp 键的电子云形状对称性相同。( )(2)碳碳双键的键能是碳碳单键键能的 2 倍。( )(3) 键能单
3、独形成，而 键一定不能单独形成。( )(4) 键可以绕键轴旋转， 键一定不能绕键轴旋转。( )答案：(1) (2) (3) (4)2某些共价键的键长数据如下所示：共价键 键长(nm)CC 0.1540.134CC 0.120CO 0.143C=O 0.122NN 0.146N=N 0.120NN 0.110根据表中有关数据，可以推断出影响共价键键长的因素主要有_，其影响结果是_3_。答案：原子半径、原子间形成共用电子对数目 形成相同数目的共用电子对时，原子半径越小，共价键的键长越短；原子半径相同时，形成共用电子对数目越多，键长越短(1)只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对即形成共价
4、键；当两原子的电负性相差很大(大于 1.7)时，不会形成共用电子对，这时形成离子键。(2)同种元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种元素原子间形成的共价键为极性键。(3)共价键的成键原子可以都是非金属原子，也可以是金属原子与非金属原子，如 Al与 Cl，Be 与 Cl 等。(4)一般情况下 键比 键强度大，但有特殊情况，必要时须先进行键能计算，然后才能判断。(5)稀有气体分子中没有化学键。(1)2017高考全国卷，35(4)硝酸锰是制备某些反应催化剂的原料，Mn(NO3)2中的化学键除了 键外，还存在_。(2)2016高考全国卷，37(2)Ge 与 C 是同族元素，C 原子之间可以形成双键、
5、叁键，但 Ge 原子之间难以形成双键或叁键。从原子结构角度分析，原因是_。(3)2015高考全国卷，37(3)CS 2分子中，共价键的类型有_。解析 (1)Mn(NO 3)2是离子化合物，存在离子键；此外在 NO 中，3 个 O 原子和中 3心原子 N 之间还形成一个 4 中心 6 电子的大 键( 键)，所以 Mn(NO3)2中的化学键有64 键、 键和离子键。(2)本题从单键、双键、叁键的特点切入，双键、叁键中都含有 键，原子之间难以形成双键、叁键，实质是难以形成 键，因为锗的原子半径较大，形成 单键的键长较长，pp 轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，故锗原子难以形成 键。答案 (1)离
6、子键和 键( 键) (2)Ge 原子半径大，原子间形成的 单键较长，64pp 轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成 键 (3) 键和 键 键和 键的判断技巧通过物质的结构式，可以快速有效地判断键的种类及数目；判断成键方式时，需掌握：共价单键全为 键，双键中有一个 键和一个 键，叁键中有一个 键和两个 键。4共价键的分类1(教材改编)已知 NN、N= =N 和 NN 键能之比为 1.002.174.90，而 CC、C= =C、CC 键能之比为 1.001.772.34。下列说法正确的是( )A 键一定比 键稳定BN 2较易发生加成C乙烯、乙炔较易发生加成D乙烯、乙炔中的 键比 键稳定解
7、析：选 C。NN、N= =N 中 键比 键稳定，难发生加成，C= =C、CC 中 键比 键弱，较易发生加成。2(1)石墨烯( )中，1 号 C 与相邻 C 形成 键的个数为_。(2)1 mol 乙醛分子中含有的 键的数目为_。(3)O、N、C 的氢化物分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是_(填化学式，写出两种)。(4)石墨晶体中，层内 CC 键的键长为 142 pm，而金刚石中 CC 键的键长为 154 pm。其原因是金刚石中只存在 CC 间的_共价键，而石墨层内的 CC 间不仅存在_共价键，还有_键。解析：(1)由图可知，1 号 C 与另外 3 个碳原子形成 3 个 键。(2
8、)CH 3CHO 中单键为 键，双键中含有 1 个 键和 1 个 键，即 1 mol CH3CHO 中含 6 mol 键。(3)O、N、C 的氢化物分子中既含有极性共价键，又含有非极性共价键的化合物有H2O2、N 2H4、C 2H6等。答案：(1)3 (2)6 NA (3)H 2O2、N 2H4(或其他合理答案) (4) (或大 或pp )3(1)Zn 的氯化物与氨水反应可形成配合物Zn(NH 3)4Cl2，1 mol 该配合物中含有 键的数目为_。(2)CaC2中 C 与 O 互为等电子体，O 的电子式可表示为_；1 mol O22 22 22中含有的 键数目为_。22(3)下列物质中，只含
9、有极性键的分子是_，既含离子键又含共价键的化合物是_；只存在 键的分子是_，同时存在 键和 键的分子是_。5AN 2 BCO 2CCH 2Cl2 DC 2H4EC 2H6 FCaCl 2GNH 4Cl解析：(1)1 个Zn(NH 3)42 中 Zn2 与 NH3之间以配位键相连，共 4 个 键，加上 4个 NH3中的 12 个 键，共 16 个 键。(2)等电子体结构相似，则 O 的电子式与22C 相似，为 OO 2 ；1 mol O 中含有 2 mol 键，即 2NA个 键。(3)22 22C2H4、C 2H6中含有 CH 键为极性键，CC 键为非极性键。答案：(1)16 NA (2) OO
10、 2 2 NA (3)BC G CE ABD(1)在分子中，有的只存在极性键，如 HCl、NH 3等，有的只存在非极性键，如 N2、H 2等，有的既存在极性键又存在非极性键，如 H2O2、C 2H4等，有的不存在化学键，如稀有气体分子。(2)在离子化合物中，一定存在离子键，有的存在极性共价键，如 NaOH、Na 2SO4等，有的存在非极性共价键，如 Na2O2、CaC 2等。 分子的空间构型知识梳理一、价层电子对互斥理论1理论要点(1)价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。(2)孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。2价层电子对数的确定方法价层电子对
11、是指分子中的中心原子上的电子对，包括 键电子对和中心原子上的孤电子对。63价层电子对互斥模型与分子空间构型的关系价层电子对数 键电子对数孤电子对数电子对空间构型分子空间构型实例2 2 0 直线形 直线形 CO23 0 平面三角形 BF332 1三角形V 形 SO24 0 正四面体形 CH43 1 三角锥形 NH342 2四面体形V 形 H2O二、杂化轨道理论1杂化轨道的概念在外界条件的影响下，原子内部能量相近的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道的杂化。组合后形成的一组新的原子轨道叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。2杂化轨道的类型与分子空间构型杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角空间构型 实例sp 2
12、180 直线形 BeCl2sp2 3 120 平面三角形 BF3sp3 4 109.5 正四面体形 CH43.由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型杂化轨道用来形成 键和容纳孤电子对，即杂化轨道数中心原子的孤电子对数中心原子的 键个数。代表物 杂化轨道数 中心原子杂化轨道类型CO2 022 spCH2O 033 sp2CH4 044 sp3SO2 123 sp2NH3 134 sp3H2O 224 sp34.中心原子杂化类型和分子构型的相互判断分子组成(A 为中心原子)中心原子的孤电子对数中心原子的杂化方式分子空间构型示例AB2 0 sp 直线形 BeCl271 sp2 V 形 SO22 sp3
13、V 形 H2O0 sp2 平面三角形 BF3AB31 sp3 三角锥形 NH3AB4 0 sp3 正四面体形 CH4三、配位键1孤电子对分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对。2配位键(1)配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。(2)配位键的表示：常用“ ”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH 可表示为 ，在 NH 中，虽然有一个 NH 键形成过程与其他 3 个 4 4NH 键形成过程不同，但是一旦形成之后，4 个共价键就完全相同。3配合物(1)形 成条 件 中 心 原 子 有 空 轨 道 ， 如 Fe3 、 Cu2 、 Zn2 、Ag 等配 位 体
14、可 提 供 孤 电 子 对 ， 如 H2O、 NH3、 CO、F 、 Cl 、 CN 等 )(2)结构，如Zn(NH 3)4SO4：电离方程式：Zn(NH 3)4SO4=Zn(NH3)42 SO _。24自我检测1判断下列物质中中心原子的杂化轨道类型。BF3_；PF 3_；SO 2_；H 2S_。答案：sp 2 sp 3 sp 2 sp 32填写下列表格。序号化学式孤电子对数 键电子对数价层电子对数VSEPR 模型名称分子或离子的空间构型名称中心原子杂化类型8 CO2 ClO HCN H2O SO3 CO23 NO 3答案：0 2 2 直线形 直线形 sp3 1 4 四面体形 直线形 sp 3
15、0 2 2 直线形 直线形 sp2 2 4 四面体形 V 形 sp 30 3 3 平面三角形 平面三角形 sp 20 3 3 平面三角形 平面三角形 sp 20 3 3 平面三角形 平面三角形 sp 2(1)价层电子对互斥理论说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对的空间构型，不包括孤电子对。当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。(2)价层电子对互斥理论能预测分子的空间构型，但不能解释分子的成键情况，杂化轨道理论能解释分子的成键情况，但不能预测分子的空间构型。两者相结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。(
16、3)杂化轨道只用于形成 键(以 sp3杂化形成的都是 键)或用来容纳孤电子对，如乙烯和二氧化碳中碳原子分别采取 sp2、sp 杂化，则杂化过程中还有未参与杂化的 p 轨道，可用于形成 键。(1)2017高考全国卷，35(3)X 射线衍射测定等发现，I 3AsF6中存在 I离子。I 离子的几何构型为_，中心原子的杂化形式为_。 3 3(2)2017高考全国卷，35(2)CO 2和 CH3OH 分子中 C 原子的杂化形式分别为_和_。(3)2016高考全国卷，37(5)Ge 单晶具有金刚石型结构，其中 Ge 原子的杂化方式为_，微粒之间存在的作用力是_。(4)2016高考全国卷，37(3)AsCl
17、 3分子的空间构型为_，其中 As 的杂9化轨道类型为_。(5)2015高考全国卷，37(3)PCl 3 的空间构型为_，中心原子的杂化轨道类型为_。(6)2015高考全国卷，37(3)CS 2分子中，C 原子的杂化轨道类型是_，写出两个与 CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子：_。解析 (1)I 中 I 原子为中心原子，则其孤电子对数为 (7121)2，且其 312形成了 2 个 键，中心原子采取 sp3杂化，I 为 V 形结构。(2)CO 2中 C 的价层电子对数 3为 2，故为 sp 杂化；CH 3OH 分子中 C 的价层电子对数为 4，故为 sp3杂化。(3)类比金刚石，晶体锗
18、是原子晶体，每个锗原子与其周围的 4 个锗原子形成 4 个单键，故锗原子采用 sp3杂化。微粒之间存在的作用力是共价键。(4)AsCl 3 的中心原子(As 原子)的价层电子对数为 3 (531)4，所以是 sp3杂化。AsCl 3分子的空间构型为三角锥形。(5)PCl 3中磷12形成了三个 键，还有一对孤电子对，故磷原子采取 sp3杂化，分子为三角锥形结构。(6)CS2与 CO2是等电子体，结构式为 S=C=S，分子中含 2 个 键、2 个 键，因此碳原子为 sp 杂化。与 CS2互为等电子体的分子或离子，一是同主族替换，如 CO2、COS，二是“左右移位、平衡电荷”，如 SCN 、NO 等
19、。 2答案 (1)V 形 sp 3 (2)sp sp 3(3)sp3 共价键 (4)三角锥形 sp 3(5)三角锥形 sp 3 (6)sp CO 2、SCN (或 COS、NO 等) 2(1)(2015高考江苏卷)CH 3COOH 中 C 原子轨道杂化类型为_。(2)(2015高考山东卷)F 2通入稀 NaOH 溶液中可生成 OF2，OF 2分子构型为_，其中氧原子的杂化方式为_。(3)(2015高考海南卷) V 2O5常用作 SO2 转化为 SO3的催化剂。SO 2 分子中 S 原子价层电子对数是_对，分子的空间构型为_；SO 3的三聚体环状结构如图所示，该结构中 S 原子的杂化轨道类型为_
20、；该结构中 SO 键长有两类，一类键长约 140 pm，另一类键长约为 160 pm，较短的键为_(填图中字母)，该分子中含有_个 键。(4)金刚石、石墨烯(指单层石墨)中碳原子的杂化形式分别为_、_。答案：(1)sp 3和 sp2 (2)V 形 sp 3 (3)3 V 形 sp 3 a 12 (4)sp 3 sp 2杂化轨道类型的判断技巧利用中心原子的孤电子对数与相连的其他原子个数之和判断。若之和为 2，则中心原子为 sp 杂化；若之和为 3，则中心原子为 sp2杂化；若之和为 4，则中心原子为 sp3杂化。10例如：NH 3中 N 原子有 1 对孤电子对，另外与 3 个氢原子成键，所以之和
21、为 134，为sp3杂化，理论构型为正四面体形，由于 N 原子有 1 对孤电子对，实际构型为三角锥形。再如 CO2中 C 原子没有孤电子对，与 2 个氧原子成键，所以和为 022，为 sp 杂化。 价层电子对互斥理论、杂化轨道理论1(1)已知图(a)为石墨烯结构，图(b)为氧化石墨烯结构。图(b)中，1 号 C 的杂化方式是_，该 C 与相邻 C 形成的键角_(填“”“CH3OHCO2H2 H 2O 与 CH3OH 均为极性分子，H 2O 中氢键比甲醇多；CO 2与 H2均为非极性分子，CO 2分子量较大、范德华力较大(2)GeCl4、GeBr 4、GeI 4的熔、沸点依次升高；原因是分子结构
22、相似，相对分子质量依次增大，分子间相互作用力逐渐增强15(3)H2O 与 CH3CH2OH 之间可以形成氢键(1)乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是_。(2)维生素 B1( )晶体溶于水的过程中要克服的微粒间作用力有_。答案：(1)CH 3COOH 存在分子间氢键(2)离子键、氢键、范德华力分子间作用力 共价键分类 范德华力分子内氢键、分子间氢键极性共价键、非极性共价键作用粒子分子或原子(稀有气体)氢原子与氧原子、氮原子或氟原子原子特征 无方向性、饱和性 有方向性、饱和性有方向性、饱和性 强度比较共价键氢键范德华力影响其强度的因素随着分子极性和相对分子质量的增大而增大对于 XHY，X、Y的电
23、负性越大，Y 原子的半径越小，作用力越大成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越稳定对物质性质的影响影响物质的熔、沸点和溶解度等物理性质组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质熔、沸点升高，如F2H2S，HFHCl，NH3PH3影响分子的稳定性，共价键键能越大，分子稳定性越强16分子的极性1下列各组分子中，都属于含极性键的非极性分子的是( )ACO 2、H 2S BC 2H4、CH 4CCl 2、C 2H2 DNH 3、HCl解析：选 B。H 2S 和 NH3、HCl 都是含有极性键的极性分子；Cl 2是含有非极性键的非极性分子；CO 2、CH 4是含有极性键的非极性分子；C 2
24、H4和 C2H2是含有极性键和非极性键的非极性分子。2(2018漳州一模)PH 3是一种无色剧毒的气体，其分子结构和 NH3相似，但 PH 键键能比 NH 键键能低。下列判断错误的是( )APH 3分子呈三角锥形BPH 3分子是极性分子CPH 3沸点低于 NH3沸点，因为 PH 键键能低DPH 3分子稳定性低于 NH3分子，因为 NH 键键能高解析：选 C。PH 3与 NH3构型相同，因中心原子上均有一对孤电子对，均为三角锥形，属于极性分子，A、B 项正确；PH 3的沸点低于 NH3，是因为 NH3分子间存在氢键，C 项错误；PH3的稳定性低于 NH3，是因为 NH 键键能高，D 项正确。分子
25、的性质3(1)H 2O 在乙醇中的溶解度大于 H2S，其原因是_。(2)关于化合物 ，下列叙述正确的有_。A分子间可形成氢键B分子中既有极性键又有非极性键C分子中有 7 个 键和 1 个 键D该分子在水中的溶解度大于 2丁烯(3)已知苯酚( )具有弱酸性，其 Ka1.110 10 ；水杨酸第一级电离形成的离子 能形成分子内氢键，据此判断，相同温度下电离平衡常数Ka2(水杨酸)_ Ka(苯酚)(填“”或“”)，其原因是_。17(4)化合物 NH3的沸点比化合物 CH4的高，其主要原因是_。(5)H2O 分子内的 OH 键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为_。 的沸点比高，原因是_。解析：(2
26、)不能形成分子间氢键，A 错误； 是非极性共价键，CH、C= =O 是极性键，B 正确；该有机物的结构式为 ， 键数为 9， 键数为 3，C 错误；该有机物与 H2O 能形成分子间氢键，D 正确。(3)氧的电负性较大，则 中形成分子内氢键，即 OHO(或COO 中双键氧与羟基氢之间形成氢键)，其大小介于化学键和范德华力之间，使其更难电离出 H ，则水杨酸第二步电离常数小于苯酚的电离常数。(4)分子间氢键能使分子间作用力增大，使物质的熔、沸点升高。(5)氢键弱于共价键而强于范德华力。前者形成分子间氢键，后者形成分子内氢键。答案：(1)水分子与乙醇分子之间能形成氢键 (2)BD(3) 能形成分子内
27、氢键，使其更难电离出 H(4)NH3分子间能形成氢键(5)OH 键、氢键、范德华力 形成分子内氢键，而18形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大4短周期的 5 种非金属元素，其中 A、B、C 的价层电子排布可表示为A： asa，B： bsbbpb，C： csccp2c，D 与 B 同主族，E 在 C 的下一周期，且是同周期元素中电负性最大的元素。回答下列问题：(1)由 A、B、C、E 四种元素中的两种元素可形成多种分子，下列分子：BC 2 BA 4 A 2C2 BE 4，其中属于极性分子的是_(填序号)。(2)C 的简单氢化物比下周期同族元素的简单氢化物的沸点还要高，其原因是_。(3)B
28、、C 两元素都能和 A 元素组成两种常见的溶剂，其分子式为_、_。DE 4在前者中的溶解性_(填“大于”或“小于”)在后者中的溶解性。(4)BA4、BE 4和 DE4的沸点从高到低的顺序为_(填化学式)。(5)A、C、E 三种元素可形成多种含氧酸，如 AEC、AEC 2、AEC 3、AEC 4等，以上列举的四种酸其酸性由强到弱的顺序为_(填化学式)。解析：由 s 轨道最多可容纳 2 个电子可得： a1， b c2，即 A 为 H，B 为 C，C 为O。由 D 与 B 同主族，且为短周期非金属元素得 D 为 Si；由 E 在 C 的下一周期且 E 为同周期电负性最大的元素可知 E 为 Cl。(1
29、)、分别为 CO2、CH 4、H 2O2、CCl 4，其中 H2O2为极性分子，其他为非极性分子。(2)C 的简单氢化物为 H2O，H 2O 分子间可形成氢键，是其沸点较高的重要原因。(3)B、A 两元素组成苯，C、A 两元素组成水，两者都为常见的溶剂，SiCl 4为非极性分子，易溶于非极性溶剂苯中。(4)BA4、BE 4、DE 4分别为 CH4、CCl 4、SiCl 4，三者结构相似，相对分子质量逐渐增大，分子间作用力逐渐增强，故它们的沸点顺序为 SiCl4CCl 4CH 4。(5)这四种酸分别为 HClO、HClO 2、HClO 3、HClO 4，含氧酸的通式可写为(HO)mClOn(m1
30、， n0)， n 值越大，酸性越强，故其酸性由强到弱的顺序为HClO4HClO 3HClO 2HClO。答案：(1)(2)H2O 分子间存在氢键(3)C6H6 H 2O 大于(4)SiCl4CCl 4CH 4(5)HClO4HClO 3HClO 2HclO19(1)在对物质性质进行解释时，是用化学键知识解释，还是用范德华力或氢键的知识解释，要根据物质的具体结构决定。(2)组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大，熔、沸点越高。同分异构体中，支链越多，范德华力越小。相对分子质量相近的分子，极性越大，范德华力越大。(3)分子构型与分子极性的关系课后达标检测一、选择题1N 2的结构可以表
31、示为 ，CO 的结构可以表示为 ，其中椭圆框表示 键，下列说法中不正确的是( )AN 2分子与 CO 分子中都含有三个化学键BCO 分子中有一个 键是配位键CN 2与 CO 互为等电子体DN 2与 CO 的化学性质相同解析：选 D。由题意可知 N2分子中 N 原子之间、CO 分子中 C、O 原子之间都是通过 2个 键和 1 个 键结合，其中，CO 分子中的 1 个 键由 O 原子提供孤电子对，C 原子提供空轨道通过配位键形成。N 2化学性质相对稳定，CO 具有比较强的还原性，两者化学性质不同。2下列说法正确的是( )A氢键既影响物质的物理性质，也决定物质的稳定性B离子化合物的熔点一定比共价化合
32、物的高C稀有气体形成的晶体属于分子晶体D冰融化时，分子内共价键会发生断裂解析：选 C。物质的稳定性取决于物质中化学键的强弱，A 错；某些共价化合物形成的原子晶体具有很高的熔点，B 错；冰融化时不破坏化学键，只破坏分子间作用力(范德华力和氢键)，D 错。3. (2015高考安徽卷)碳酸亚乙烯酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂，其结构如右所示。下列有关该物质的说法正确的是( )20A分子式为 C3H2O3B分子中含 6 个 键C分子中只有极性键D8.6 g 该物质完全燃烧得到 6.72 L CO2解析：选 A。A.由图示可知，该物质的分子式为 C3H2O3。B.分子中碳碳双键和碳氧双键中各有一个
33、 键，碳氧单键全部是 键(4 个)，碳氢键也是 键(2 个)，共有 8 个 键。C.分子中的碳氧键、碳氢键都是极性键，而碳碳键是非极性键。D.8.6 g 该物质的物质的量为 0.1 mol，完全燃烧后得到 0.3 mol CO2，只有在标准状况下 0.3 mol CO2的体积才是6.72 L。4下列关于溴、碘单质在四氯化碳中比在水中溶解度大的原因中，正确的是( )A溴、碘单质和四氯化碳中都含有卤素B溴、碘是单质，四氯化碳是化合物CBr 2、I 2和 CCl4都是非极性分子，而水是极性分子D以上说法都不对解析：选 C。溴、碘单质均为非极性分子，根据“相似相溶”原理，易溶于非极性溶剂，CCl 4是
34、非极性溶剂，水是极性溶剂。5化合物 NH3与 BF3可以通过配位键形成 NH3BF3，下列说法正确的是( )ANH 3与 BF3都是三角锥形BNH 3与 BF3都是极性分子CNH 3BF3中各原子都达到 8 电子稳定结构DNH 3BF3中，NH 3提供孤电子对，BF 3提供空轨道解析：选 D。NH 3是三角锥形，是极性分子，而 BF3是平面三角形，是非极性分子，A、B 都不对；NH 3分子中 N 原子有 1 对孤电子对，BF 3中 B 原子有 1 个空轨道，二者通过配位键结合而使它们都达到稳定结构，D 正确；H 原子核外只有 2 个电子，不可能达到 8 电子稳定结构，C 不对。6下列分子中的中
35、心原子杂化轨道的类型相同的是( )ABeCl 2与 BF3 BCO 2与 SO2CCCl 4与 NH3 DC 2H2与 C2H4 解析：选 C。A 项中 BeCl2分子、BF 3分子中杂化轨道数分别为 2、3，中心原子杂化类型分别为 sp、sp 2。B 项中 CO2分子中含有 2 个 键，杂化轨道数为 2，SO 2分子中杂化轨道数为 3，杂化类型分别为 sp、sp 2。C 项中杂化类型均为 sp3。D 项中杂化类型分别为sp、sp 2。7(2018绵阳高三模拟)下列描述正确的是( )ACS 2为 V 形极性分子21BSiF 4与 SO 的中心原子均为 sp3杂化23CC 2H2分子中 键与 键
36、的数目比为 11D水加热到很高温度都难分解是因水分子间存在氢键解析：选 B。CS 2为直线形非极性分子；SiF 4与 SO 的中心原子的价层电子对数均为234，因此中心原子均为 sp3杂化；C 2H2分子中 键与 键的数目比为 32；水加热到很高温度都难分解是因 OH 键的键能较大。8在硼酸B(OH) 3分子中，B 原子与 3 个羟基相连，其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中 B 原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是( )Asp，范德华力 Bsp 2，范德华力Csp 2，氢键 Dsp 3，氢键解析：选 C。由石墨的晶体结构知 C 原子为 sp2杂化，故 B 原子也为 sp2杂化
37、，但由于B(OH)3中 B 原子与 3 个羟基相连，羟基间能形成氢键，故同层分子间的主要作用力为氢键。9CH 、CH 3、CH 都是重要的有机反应中间体，有关它们的说法正确的是( ) 3 3A它们互为等电子体，碳原子均采取 sp2杂化BCH 与 NH 3、H 3O 互为等电子体，立体构型均为正四面体形 3CCH 中的碳原子采取 sp 2杂化，所有原子均共面 3DCH 3 与OH 形成的化合物中含有离子键解析：选 C。A 项，价电子数 CH 为 6e ，CH 3 为 7e ，CH 为 8e ；B 项，三者 3 3均为三角锥形；C 项，CH 中 C 的价层电子对数为 3，为 sp2 杂化，为平面三
38、角形；D 3项，CH 3OH 中不含离子键。 二、非选择题10卤素性质活泼，能形成卤化物、多卤化物等多种类型的化合物。(1)卤化氢中，HF 的沸点高于 HCl，原因是_。(2)BF3与 NH3能发生反应生成 X(F3BNH3)，X 的结构为_(用“”表示出配位键)；X 中 B 原子的杂化方式为_。(3)有一类物质的性质与卤素类似，称为“拟卤素”如(SCN) 2、(CN) 2等。(CN) 2的结构式为 NCCN，该分子中 键和 键数目之比为_。解析：(1)HF、HCl 结构相似，其中 HF 能形成分子间氢键，使沸点升高。(2)注意 B 为A 族元素，最外层只有 3 个电子，有 1 个空轨道，N
39、为A 族元素，有 1 对孤电子对，二者可形成配位键。B 原子为 sp3杂化。(3)叁键中有 1 个 键、2 个 键，单键均为 键。22答案：(1)HF 分子间形成氢键 (2) sp 3杂化 (3)3411(2017高考全国卷)经 X 射线衍射测得化合物 R(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl的晶体结构，其局部结构如图所示。(1)从结构角度分析，R 中两种阳离子的相同之处为_，不同之处为_。(填标号)A中心原子的杂化轨道类型B中心原子的价层电子对数C立体结构D共价键类型(2)R 中阴离子 N 中的 键总数为_个。分子中的大 键可用符号 表示， 5 nm其中 m 代表参与形成大 键的原子数， n
40、 代表参与形成大 键的电子数(如苯分子中的大 键可表示为 )，则 N 中的大 键应表示为_。6 5(3)图中虚线代表氢键，其表示式为(NH )NHCl、_、_。 4解析：(1)结合题图可知：晶体 R 中两种阳离子为 NH 和 H3O ，两种阳离子的中心原 4子均采取 sp3杂化；NH 中成键电子对数为 4，H 3O 中含 1 对孤电子对和 3 对成键电子对， 4即中心原子的价层电子对数均为 4；两种阳离子中均存在极性键，不存在非极性键。NH和 H3O 分别为正四面体结构和三角锥形结构，即立体结构不同。(2)从题图可以看出： 4阴离子 N 呈五元环状结构，其含有的 键总数为 5 个；N 中参与形
41、成大 键的电子 5 5数为 6，故可将其中的大 键表示为 。65答案：(1)ABD C (2)5 65(3)(H3O )OHN(N ) (NH )NHN(N ) 5 4 512氯吡苯脲是一种西瓜膨大剂(植物生长调节剂)，其组成结构和物理性质见下表。分子式 结构简式 外观 熔点 溶解性C12H10ClN3O白色结晶粉末170172 易溶于水回答下列问题：(1)氯吡苯脲晶体中，氮原子的杂化轨道类型为_。23(2)氯吡苯脲晶体中，微粒间的作用力类型有_。A离子键 B金属键 C极性键D非极性键 E配位键 F氢键(3)查文献可知，可用 2氯4氨吡啶与异氰酸苯酯反应生成氯吡苯脲。反应过程中，每生成 1 m
42、ol 氯吡苯脲，断裂_个 键、_个 键。(4)波尔多液是果农常用的一种杀菌剂，是由硫酸铜和生石灰制得。若在波尔多液的蓝色沉淀上再喷射氨水，会看到沉淀溶解变成蓝色透明溶液，得到配位数为 4 的配合物。铜元素基态原子的核外电子排布式为_。上述沉淀溶解过程的离子方程式为_。解析：(1)氮原子在氯吡苯脲中以 2 种形式出现，一种是 NC，另一种是 N=C，前者杂化轨道数为 134，为 sp3杂化，后者杂化轨道数为 123，为 sp2杂化。(3)反应过程中，异氰酸苯酯断裂 N=C 中的 1 个 键，2氯4氨吡啶断裂的是 1 个 键。(4)溶解过程是 Cu(OH)2蓝色沉淀溶解在氨水中生成四氨合铜离子，形成蓝色透明溶液。答案：(1)sp 2、sp 3杂化 (2)CD(3)NA(或 6.021023) NA(或 6.021023)(4)1s22s22p63s23p63d104s1(或Ar3d 104s1) Cu(OH) 24NH 3H2O=Cu(NH3)42 2OH 4H 2O13物质结构与性质从原子、分子水平上帮助我们认识物质构成的规律；以微粒之间不同的作用力为线索，研究不同类型物质的有关性质；从物质结构决定性质的视角预测物质的有关性质。(1)下列说法正确的是_(填序号)。A元素
